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現(xiàn)代社會的快速發(fā)展加劇了對能源的需求,同時伴隨著化石能源的消耗,環(huán)境污染問題越發(fā)突出,為了更好的解決日益增長的社會生產(chǎn)能源需求與化石能源大量消耗帶來的環(huán)境污染之間的矛盾,清潔能源逐漸走入了人們的視野,其中氫能、太陽能、風(fēng)等可再生能源是一種理想的解決方案。考慮到環(huán)境因素,以燃料電池為基礎(chǔ)的能源發(fā)電是一種比太陽能和風(fēng)能更適合的可再生能源系統(tǒng)。近年來,燃料電池得到了迅速的發(fā)展,并且在高、中、低功率范圍都實現(xiàn)了商業(yè)化的應(yīng)用。為了降低燃料電池的成本,研究人員致力于提升燃料電池動力系統(tǒng)的可靠性和發(fā)電效率。
燃料電池又稱質(zhì)子交換膜燃料電池,其是由一片片單電池串聯(lián)組裝而成的,其中,單電池由陽極板、MEA(膜電極)以及陰極板組成。作為作為質(zhì)子交換膜燃料電池堆的重要組件,雙極板的質(zhì)量占燃料電池堆的60~80%,成本占20~40%,并且?guī)缀跽紦?jù)了整個燃料電池堆的全部體積,結(jié)構(gòu)如圖1所示;(注:圖1來源于知乎)
未來新能源電池的方向-GLC薄膜金屬雙極板
圖1?燃料電池電堆、單電池、雙極板和MEA之間的關(guān)系示意圖
雙極板無疑是實現(xiàn)燃料電池堆穩(wěn)定、持續(xù)高效率工作的最重要部件,根據(jù)材料的不同,分為石墨雙極板、復(fù)合材料雙極板和金屬雙極板,其中石墨雙極板應(yīng)用最早。
石墨是熱和電的良導(dǎo)體,具有較高的電導(dǎo)率、化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性以及耐腐蝕、低密度等優(yōu)點,用于制作雙極板具有先天獨特的優(yōu)勢,但是又因為石墨是一種多孔的脆性材料,其強度低、延展性差,難以滿足雙極板的氣密性要求,因此在加工時,需要對石墨進行反復(fù)浸漬、碳化處理從而制造成無孔的具有良好氣密性的無孔石墨雙極板,制造工藝要求高,良品率低,影響燃料電池堆整體安全性。
復(fù)合材料雙極板主要是通過熱塑或熱固性樹脂料混合石墨粉/增強纖維形成預(yù)制料,并固化/石墨化后成型。
復(fù)合材料型雙極板又可以分為碳基復(fù)合材料雙極板和金屬基復(fù)合材料雙極板。
碳基復(fù)合材料雙極板可以根據(jù)導(dǎo)電填料及樹脂配比調(diào)整雙極板的導(dǎo)電性能和機械強度,可以采用模壓或注射成型工藝進行批量化生產(chǎn),降低雙極板制造成本,未來具有較大應(yīng)用前景。
金屬基復(fù)合材料雙極板則通常采用金屬作為分隔板,邊框采用塑料、聚礬、碳酸酯減輕電池組的質(zhì)量,邊框與金屬板之間采用導(dǎo)電膠粘接,以注塑與焙燒法制備的有孔薄碳板或者石墨板作為流場板。金屬基復(fù)合材料雙極板集合了石墨雙極板和金屬雙極板的優(yōu)點,但是由于其結(jié)構(gòu)及制備工藝復(fù)雜,難以實現(xiàn)批量化生產(chǎn),生產(chǎn)成本遠高于碳基復(fù)合材料雙極板,不適合大規(guī)模批量化發(fā)展。
為了解決安全性問題,金屬雙極板應(yīng)運而生,與石墨雙極板相比,金屬雙極板具有與之類似的高導(dǎo)電、導(dǎo)熱能力,但金屬雙極板具有更好的機械強度、阻氣能力和抗沖擊能力,因此,金屬雙極板能夠做到超薄,大幅提升比功率密度。一般而言,金屬雙極板的制備方向大體分為2種,分別為:
①通過機床將316L材質(zhì)的薄鋼片沖壓或液壓成型成燃料電池堆使用的雙極板形狀,然后通過表面改性技術(shù),如PVD等技術(shù)在已沖壓完成的樣片上沉積GLC薄膜,完成金屬雙極板的制備;代表企業(yè)-Interplex等;
②通過如PVD、CVD等技術(shù)在大型金屬連續(xù)線設(shè)備上先沉積出GLC薄膜,然后通過沖壓技術(shù)或液壓成型將已鍍制完成的金屬片上壓制成所需的金屬雙極板形狀;代表企業(yè)-豐田等;
由此可見,GLC薄膜性能的優(yōu)劣對金屬雙極板性能至關(guān)重要,那何為GLC薄膜?
人們在研究碳膜過程中,發(fā)現(xiàn)了一種性能與金剛石薄膜極其相似的非晶態(tài)碳膜稱之為類金剛石鍍層。近幾十年以來非晶碳薄膜因為具有成膜溫度低、適宜大面積沉積,同時具有良好的透光性、良好的耐磨損性、高的化學(xué)穩(wěn)定性以及優(yōu)異的生物相容性等特點受到人們越來越多的關(guān)注,目前己在光學(xué)、電子、機械加工、生物材料等方面得到了廣泛應(yīng)用。非晶碳膜一般由石墨和金剛石微觀結(jié)構(gòu)的雜化鍵組成,因此其性能類似于石墨和金剛石。非晶碳膜因其碳雜化態(tài)和含氫量的不同有多種異構(gòu)體如Ta-C、@-C:H、DLC、其性質(zhì)主要是由其性質(zhì)主要是由sp3/sp2比所決定。一直以來,將非晶碳膜稱之為類金剛石碳膜(DLC)薄膜,但近年來研究以sp2為主的薄膜,發(fā)現(xiàn)其性能與sp3為主的類金剛石碳膜具有一定差異,為了與DLC薄膜區(qū)分,將其稱之為類石墨(GLC)薄膜,其最為顯著的特征為電阻率極低,特別適用于燃料電池電池堆。
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圖2?非晶碳碳一氫合金鍵三元相圖
對于想應(yīng)用于燃料電池領(lǐng)域的GLC薄膜,根據(jù)美國能源部(DOE)的標準,雙極板上鍍制的薄膜需要達到以下性能,才能滿足目前的社會要求:
①穿過平面的電阻率>100 Scm-1;
②接觸電阻(ICR)<10 mΩcm2;
③在pH<4的弱酸性條件下腐蝕電阻<1 uAcm2;
④高的熱導(dǎo)率>10 W(mK-1);
⑤對氫氣和氧氣的滲透率<2×10-6cm3(cm2s)-1;
⑥抗拉強度>59MPa;
⑦沖擊強度>40.5 Jm-1。
目前,國內(nèi)外廠商皆致力于金屬雙極板的研究與開發(fā),已有部分公司小批量生產(chǎn),但距離大批量化生產(chǎn),仍具有一定難度,相信在不久的將來,隨著制備工藝的改進,搭載燃料電池技術(shù)的新能源汽車將隨處可見。
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