近日，環境學院環境功能材料及水污染控制團隊高冠道教授課題組開發了一種自清潔壓電陶瓷濾膜(PiezoMem)，創建了一種利用膜過程中固有水壓驅動壓電陶瓷濾膜產生壓電電壓并用于免溶劑清洗膜污染的方法，實現了膜分離過程與抗膜污染過程的統一，為典型膜分離技術面臨的共性挑戰提供了新策略。研究成果以"Pulsed hydraulic pressure?responsive self-cleaning membrane"為題于2022年8月3日發表在?《Nature》上?(https://www.nature.com/articles/s41586-022-04942-4)。論文通訊作者為環境學院高冠道教授，第一作者為博士生趙陽。合作者包括環境學院博士生谷玉娜、碩士生劉斌和單超副教授，現代工程與應用科學學院碩士生嚴宇杰、博士生郭健和張善濤教授，哈佛大學Chad D. Vecitis教授。南京大學為論文第一作者單位和通訊單位。

壓力驅動的膜分離技術具有分離效率高、占地面積小和可模塊化設計等優點，已廣泛應用于農藥、醫藥、石油化工、精細化工、印染、食品生產和水處理等領域。然而膜分離應用過程中不可避免地會產生膜污染，在用于水質復雜的廢水處理過程中時膜污染問題尤其突出，這已成為限制膜科學及技術發展和應用的"阿喀琉斯"之痛。目前報道的膜污染控制策略大多數涉及膜材料表面的靜態改性，如賦予膜表面超親水涂層以減少膜垢附著在膜表面及膜孔內部的能力。然而這些靜態表面改性只能減緩膜污染的進程，在較長時間使用后膜仍會被逐步污染，之后需要使用水或者化學清洗劑進行密集清洗來恢復膜通量。針對上述挑戰，近年來高冠道教授課題組率先研發了導電濾膜，并提出了集過濾和電化學功能為一體的"電過濾"式廢水處理新概念,揭示了"電過濾"技術去除附著在膜表面及孔內的有機污染物以及微生物的特性和機理，這為有效減緩膜污染提供了新方法。"電過濾"雖能有效抗污，但仍需要引入導電膜并需外加電源及相關裝備等，這使膜處理過程復雜化了。

壓電材料能將機械能轉化為電能，而且壓力膜過程中固有約0.5-100bar的操作壓力，這為利用其固有壓力誘導壓電材料產生伏級別的電壓提供了條件。基于此，研究團隊通過交叉融合水處理、膜科學、壓電、電化學及物理等相關專業，精準設計和制備了具有水壓響應的壓電膜分離材料(PiezoMem)。PiezoMem與傳統水處理陶瓷膜有著相似的孔結構及分離性能，更重要的是能在外力刺激下輸出伏級別的壓電電壓(圖1)，這為電抗膜污染提供了可能。隨后的抗膜污染實驗表明，在死端過濾操作模式下，針對含油廢水PiezoMem較non-PiezoMem抗污能力提高70倍以上(圖2)，而且對有機物、油類、蛋白質、微生物、無機膠體顆粒(正、負電荷)以及真實垃圾滲濾液均展示出了普適性抗膜污染特性和抗沖擊污染的潛力(圖3)。進一步的研究揭示出PiezoMem可將周期性的脈沖水壓(2bar)原位轉化為相應的電流和快速的電壓震蕩(峰值+5.0/-3.2 V)，進而在膜表面及孔內誘導形成了不均勻高強脈沖電場和羥基自由基等活性氧物種(ROS)?(圖4)。隨后ROS可通過氧化作用打斷吸附/沉積在膜表面的膜垢與膜之間的連接，并可使附著在膜表面的微生物由于氧化或者電擊穿作用失活，從而減少在膜表面的粘附；而不均勻高強脈沖電場能對已被打斷與膜連接并位于膜表面的顆粒物形成介電泳力(DEP)，并排斥顆粒物遠離膜表面(圖4d, 4e)完成膜自清潔的過程。羥基自由基等ROS具有普適的氧化性能，而且DEP與污染物顆粒表面電荷等無關，具有推動顆粒物遠離膜表面的特性，兩種機制的共同作用大大減緩了膜污染進程，實現了普適性抗膜污染。

總之，?PiezoMem的膜分離過程即是抗污染的過程，相較于傳統的膜污染清洗工藝，無需停工停產的膜清洗工段、不需要使用化學清洗劑及相關的設備等，因此具有明顯的優勢和廣闊的應用潛力。本研究發現的壓電陶瓷濾膜及ROS+DEP聯合抗膜污染機制可為普適性的自清潔材料設計和應用提供有力的支撐，因為液壓脈動場景是廣泛存在的，從家用設備(陶瓷馬桶、洗衣機)到醫療衛生材料(醫用導管)和工業裝備(輪船、流體管道)等均涉及到脈動壓力，這為利用環境中固有的液壓作為驅動力原位產電并用于抗污、防腐和/或消毒提供了豐富的應用場景。

本研究得到國家自然科學基金(21976085)及國家重點研發項目(2016YFA0203104，?2017YFE010720)資助。感謝丁杰助理研究員、蒲良桃博士生和蘇暢本科生在論文修改階段所做的測試，同時感謝南京萬德斯環保科技股份有限公司和江蘇海普功能材料有限公司等為膜材料穩定和放大實驗提供條件和資助。

圖1?錳摻雜鈦酸鋇基PiezoMem形貌(a-d)與相應壓電輸出(g-j)

圖2?PiezoMem抗膜污染效能(a-b,?e-f)和膜分離過程中的壓電響應(c-d)

圖3 PiezoMem普適性抗膜污染特性(a-c)和膜污染后的膜表面電鏡圖(d)

圖4膜過程中產生的活性氧物種(a)和對無機顆粒物的抗污染效能(b-c)，原位高強電場與基于介電泳抗膜污染過程的COMSOL模擬(d-e)

來源：南京大學，原文鏈接：https://news.nju.edu.cn/xsdt/20220804/i109767.html

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