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氮化硅陶瓷的熱導率影響因素及改善途徑

隨著電子功率器件向高電壓、大電流、高功率密度發展,其在運行過程中會產生更多的熱量,承受更大的熱應力,這就對器件用陶瓷基板的散熱性能及可靠性提出了更高的要求。許多研究已經證明氮化硅(Si3N4)的理論熱導率非常高,且氮化硅陶瓷還具有優異的力學性能,良好的電絕緣性能,熱膨脹系數與單晶 Si 相近,無毒等優異特性,氮化硅陶瓷是一種理想的兼具高導熱、高強度以及高可靠性的陶瓷基板材料。

氮化硅陶瓷的熱導率影響因素及改善途徑

圖 氮化硅陶瓷基板,攝于中材高新展臺

但實際中多晶氮化硅陶瓷的熱導率明顯低于理論單晶熱導率。但是氮化硅陶瓷的實際熱導率與理論值尚存在較大差距,目前市場中高導熱氮化硅陶瓷熱導率一般在80~90W/(m·k)。若能在具有保持優異力學性能的同時提高熱導率,氮化硅將成為大功率器件用陶瓷基板的首選材料。

一、氮化硅陶瓷的熱導率影響因素

氮化硅陶瓷作為共價鍵型化合物,電子被束縛不能自由移動,因此,熱傳導只能依靠晶格振動(即聲子傳輸)來實現,諸如空位、層錯等晶格缺陷以及晶間雜質的存在,會導致聲子散射加劇,降低氮化硅陶瓷熱導率。

氮化硅陶瓷的熱導率影響因素及改善途徑

圖 影響氮化硅陶瓷熱導率的因素

(1)晶格氧

晶格氧是影響氮化硅陶瓷熱導率最重要的因素。研究表明,在氮化硅陶瓷制備過程中,粉體表面二氧化硅雜質熔融后,部分氧原子會進入到氮化硅晶格中取代氮原子位置生成晶格氧,同時產生硅空位。反應方程式如下:

氮化硅陶瓷的熱導率影響因素及改善途徑

隨著氮化硅陶瓷中晶格氧含量的增加,熱導率逐漸減小。晶格氧的存在會增加聲子傳輸過程中的散射,從而降低其熱導率。

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圖 晶格氧含量對氮化硅陶瓷熱導率的影響

(2)顯微結構

氮化硅陶瓷由于自身擴散系數很小,要實現其致密化燒結,需要在燒結過程中添加合適的燒結助劑,但燒結助劑會與氮化硅表面的二氧化硅雜質生成液相,在冷卻過程中部分會轉變成玻璃相(化學式 M—Si—O—N,M 為引入的助燒劑元素),其熱導率小于 1 W/(m·k),遠低于氮化硅陶瓷熱導率,因此晶界相(玻璃相)含量會對氮化硅陶瓷的熱導率產生不利影響。同時晶粒尺寸與晶界相的分布、晶界薄膜厚度又相互作用,這對氮化硅陶瓷熱導率的影響又不盡相同。

二、提升氮化硅陶瓷熱導率途徑

要提高氮化硅陶瓷熱導率應滿足 4 個條件:

1) 必須實現致密化燒結,以減少氣孔對熱導率的影響;
2) β-Si3N4 晶粒中的晶格氧含量要盡可能的低,以減少聲子散射對熱導率的影響;
3) 晶界相要盡可能的少;
4) 具有大長柱狀氮化硅晶粒的顯微結構。

這些因素與原料粉體、燒結助劑、燒結工藝及制備技術密切相關。

(1)原料粉體

原始粉體是晶格氧含量和雜質的來源之一。采用不同的制備方法得到的 α-Si3N4 原始粉體質量不同。碳熱還原二氧化硅法和燃燒合成法雖然有著制備工藝簡單、成本低廉的優點,但是所得原始粉體中雜質和晶格氧含量較高。通過硅粉直接氮化法和硅酰亞胺分解法易獲得高純 α 相原始粉體。其中,硅粉直接氮化法因其工藝簡單成熟而廣受市場青睞。在雜質和氧含量較少的基礎上,采用硅酰亞胺分解法可制備具有高燒結活性的高純 α-Si3N4 原粉,有利于燒結后獲得高致密度和高熱導的氮化硅陶瓷。

氮化硅陶瓷的熱導率影響因素及改善途徑

圖 α-Si3N4 原始粉末制備工藝對比

(2)燒結助劑

引入燒結助劑作用有 2 方面:1)在燒結過程中,燒結助劑會與二氧化硅雜質發生反應,消除表面氧;2)在后續高溫燒結過程中,利用其對氧吸附能力強的特性,在溶解–沉淀反應過程中來減少 β-Si3N4 晶粒中的氧含量。

堿土氧化物 MgO 和稀土氧化物是提高氮化硅陶瓷導熱率的有效燒結助劑。非氧化物燒結助劑反應生成的液相具有較低的氧含量,可以在一定程度上阻礙 β-Si3N4 中晶格氧的形成,這對于改善氮化硅陶瓷的熱導率具有積極的作用。

(3)成型工藝

β-Si3N4晶粒液相燒結時的取向性生長也會影響熱導率。已知 β-Si3N4 沿 c 軸和 a 軸的理論熱導率分別為 450 和 170 W/ (m·K) ??梢岳枚ㄏ虺尚凸に?注漿成型、磁場定向、熱壓成型等對氮化硅進行織構化設計,實現在平行 c 軸方向熱導率的最優化,進而制備出具有單一方向高導熱性能的氮化硅陶瓷。

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圖 流延工藝制備含定向 β-Si3N4籽晶的氮化硅坯體

(4)燒結工藝

燒結工藝會影響氮化硅陶瓷的顯微結構,通過改變燒結溫度與時間可以對其晶格氧含量、晶粒大小與形狀以及晶界相含量與分布進行有效調控,進而改善導熱性能。

氮化硅陶瓷的致密化需要通過液相燒結實現。一般通過氣壓燒結(GPS)和反應燒結重燒結(SRBSN)的方法獲得高熱導率的?Si3N4?陶瓷基板。

資料來源:
1.熱管理用氮化硅陶瓷熱導率影響因素及改善途徑,王峰,等.
2.高導熱氮化硅陶瓷基板影響因素研究現狀,朱允瑞,等.

3.高導熱氮化硅陶瓷的制備研究進展,周玉棟,等.

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作者 gan, lanjie

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