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耐磨TPU市場需求廣泛,比如電纜、角輪、皮帶、扶梯等。這些應用中有的需要TPU材料耐磨,有的要求摩擦系數范圍,還有要求兩者兼備,這就對TPU材料的綜合性能指標提出了很高的要求。

長期以來,TPU耐磨實現的方式無外乎添加潤滑助劑、耐磨物質及引入微交聯體系等,各種方法的特點見表1。昆山融點材料科技有限公司長期致力于All-SiV(硫化硅橡膠合金)的研發,公司TPU/硅橡膠合金產品具有區別于現有產品的耐磨特性,只需在TPU中添加適量的All-SiV母粒即可以使TPU的磨耗下降50%-75%,其耐磨性提高到原來的2-3倍,遠超過市場現有耐磨TPU的效果,而且適量的添加對TPU摩擦系數的影響同現有幾種耐磨TPU差異明顯,我們做了如下對比:

表1  TPU耐磨不同實現方式對比

“融點材料科技”推出新型高效TPU耐磨母粒


這里可以看出,通過簡單添加All-SiV母粒可以明顯提升TPU材料的耐磨性能,那什么是All-SiV呢?

All-SiV(Vulcanized silicone rubber alloy----硫化硅橡膠合金)是融點材料科技有限公司的特有技術,采用動態硫化交聯技術將硅橡膠(氟硅橡膠)微粒均勻分散硫化在高分子材料中,形成微納米海島結構的高分子合金材料。

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All-SiV產品的特點是均勻分散與微相尺寸的控制,下幅示意圖是理想的分散狀態:

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(下圖是融點A-S/TPU 2175 的SEM 50微米照片)

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(下圖是融點A-S/TPU 2175 的SEM  5微米照片)

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SEM中能清晰看到合金材料中含有大量交聯的硅橡膠微粒,且硅橡膠相分散均勻,相尺寸在2-10um之間,交聯結構使得合金材料不出粉、不析蠟、不出油,生產過程中螺桿不打滑,同時也賦予了合金材料部分硅橡膠的優異性能,比如添加合金后的彈性體具有極佳的親膚觸感、易清潔性、人體排異性小等,那本文重點講述的優異的耐磨性能其原理是什么呢?下面我們從力學、磨耗、摩擦系數這幾個方面來分析。

對力學性能的影響


表2   TPU添加不同比例A-S/TPU母粒及硅酮母粒的力學性能對比

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備注:

      1、試驗用TPU為聚醚型80A,ZT300。

      2、試驗用A-S/TPU母粒的載體為聚醚型80A,ZT300。

      3、試驗用硅酮母粒為EVA載體硅酮母粒。


小結:
  • 添加了A-S/TPU母粒的TPU拉伸強度和撕裂強度都是增加的,伸長率變化不大。

  • 添加了EVA載體硅酮母粒的TPU材料拉伸強度和撕裂強度都是下降的。



應用在不同類型TPU的磨耗對比


表3   A: 聚酯TPU磨耗對比(64D聚酯TPU添加A-S/TPU母粒及硅酮母粒的磨耗對比)

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備注:

       1、本試驗用TPU為聚酯型64D,ZT64D。

       2、A-S/TPU母粒的載體為ZT64D。

       3、硅酮母粒為EVA載體硅酮母粒。


小結:
  • 添加5%A-S/TPU母粒的磨耗與純TPU比下降了60%。

  • 添加10%A-S/TPU母粒的磨耗與純TPU比下降了75%。

  • 添加1%和2%硅酮母粒的材料磨耗與純TPU比分別下降了30%和32%,比較接近。


表4  B:聚醚TPU磨耗對比:(80A聚醚TPU添加A-S/TPU母粒及硅酮母粒的磨耗對比)

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備注:

       1、本試驗用TPU為聚醚型80A,ZT300

       2、A-S/TPU母粒的載體為ZT300

       3、硅酮母粒為EVA載體硅酮母粒


小結: 
  • 添加1%和2%的硅酮母粒后,材料的磨損質量相差較小,硅酮母粒添加量的變化對提高耐磨的效果有限。

  • 添加5%的A-S/TPU母粒的磨耗與純TPU比下降了35.13%,與TPU+1%EVA載體硅酮母粒相當。

  • 添加10%A-S/TPU母粒的磨耗與純TPU比下降了51.35%,遠超過添加硅酮母粒的效果。


以上是我們的實驗數據,再來看一下實驗樣板的SEM:

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從電鏡圖中我們可以看出它們的區別:

  • 磨損形成的犁溝的排序(深度/寬度):純TPU > TPU+硅酮母粒 > TPU+All-SiV母粒,在實際樣板上前兩者的犁溝非常明顯,而TPU+All-SiV母粒樣板的犁溝肉眼幾乎看不到)


  • 磨損形成的沙拉馬赫條紋的區別:

       *純TPU的條紋又深又寬且呈現出趨向于不規則多邊形的形狀。


      * TPU+硅酮母粒的條紋的深度、寬度僅次于純TPU,且形狀也類似。  

                                    

       *TPU+All-SiV母粒的條紋的寬度和深度是最小的且呈現相對比較規整的棒條狀。


  • TPU+All-SiV母粒的樣板磨掉的碎屑呈片狀,而另外兩者磨掉的皆為極細的粉末。


All-SiV母粒的添加效果明顯的原因有以下幾個方面:

  • (1)   All-SiV母粒中含量有大量的硅橡膠,而硅橡膠的表面能比較低,只有19-21,這就在一度程度上降低了混合材料的摩擦系數,降低了磨耗。

  • (2)   All-SiV母粒中硅橡膠是交聯結構,因為常溫下它在基體中是不可移動的,低表面能帶來的耐磨性能是內外一致的,它的耐磨性能是永久性的,這一點它不同于遷移型的線性硅氧烷和蠟,當它們的潤滑層磨損完了其耐磨性能也就降低甚至消失了。

  • (3)   All-SiV母粒中,硅橡膠與TPU的相容我們是通過接枝、共聚的方式來實現的,界面強度高,類似于在純TPU聚合中引入微交聯體系的原理,有機硅相分離的特殊結構提升了材料的物理性能,特別是撕裂強度的提高,由于硅橡膠微粒的韌性非常好,可以起到韌性保護層和吸收沖擊能量的作用,使得材料在磨損過程中不容易被切削破壞,且硅橡膠的壓縮性高,在摩擦面上減少了對材料的摩擦破壞。

  • (4)  All-SiV母粒的添加可以提高TPU材料的耐溫性。摩擦時的真實接觸面積對其磨耗有影響,與壓力、模量以及粗糙度均有關聯,提高純聚合物的模量對其磨耗有利。而合金中的硅橡膠的海島結構,其模量基本不隨摩擦升溫而變化,因此可以降低TPU隨溫度變化導致的模量降低,而純TPU或者引入添加劑材料的模量會隨溫度升高而降低。因此合金在高溫下模量的保持可以減少其在粘滑摩擦時的形變,減輕了拉伸和撕裂對材料的破壞,一定程度上也提高了其耐磨性能。



對摩擦系數的影響


同為有機硅,那添加All-SiV母粒和線性硅油來解決耐磨問題時它們在摩擦系數方面的區別在哪里?我們做了幾組不同的實驗。

表5  第一組:與離型紙的摩擦系數對比(負載:4.9N,接觸面積:9.2*3cm, 100mm/min)

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備注:
      1、試驗用TPU為聚醚型80A,ZT300
      2、試驗用A-S/TPU母粒的載體為聚醚型80A,ZT300
      3、試驗用硅酮母粒為EVA載體硅酮母粒

表6  第二組:與304不銹鋼板的摩擦系數對比(負載:14.43N,接觸面積:17*40cm,100mm/min) 

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備注:

      1、試驗用TPU為聚醚型80A,ZT300

      2、試驗用A-S/TPU母粒的載體為聚醚型80A,ZT300

      3、試驗用硅酮母粒為EVA載體硅酮母粒

      4、在TPU+20% A-S/TPU母粒中,其摩擦系數是巨幅下降的,這和硅橡膠的含量有密切關系。


表7  第三組:與羊毛氈的摩擦系數對比  (負載:1.96N,接觸面積63*63mm, 100mm/min)

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備注:

      1、試驗用TPU為聚醚型80A,ZT300。

      2、試驗用A-S/TPU母粒的載體為聚醚型80A,ZT300。

      3、試驗用硅酮母粒為EVA載體硅酮母粒。


表8  第四組:材料自身摩擦系數對比(負載:0.98N,樣條尺寸:80*20mm  100mm/min)

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備注:

      1、試驗用TPU為聚醚型80A,ZT300。

      2、試驗用A-S/TPU母粒的載體為聚醚型80A,ZT300。

      3、試驗用硅酮母粒為EVA載體硅酮母粒。


總結:由以上的幾組摩擦系數的數據我們得出以下特點:

  • 摩擦系數與所接觸的介質關系非常大,與不同介質之間的摩擦系數的數值及變化趨勢不完全一致,并不是全部上升或下降,更不是線性關系。
  • 在TPU+All-SiV母粒與離型紙、不銹鋼、羊毛氈等介質的摩擦系數實驗中,10%以內的All-SiV母粒的添加量對摩擦系數影響相對較小,而且由于All-SiV獨特的海島結構,使其性能長期穩定,不會象添加了遷移型蠟和硅酮那樣隨著時間延長而變化明顯。
  • 在添加了10%以內的All-SiV母粒后的TPU材料與自身的摩擦系數急劇增加且增幅巨大,這個特性在一些特殊的對止滑有要求的應用中極具使用潛力。
  • 在以上四個介質的摩擦系數實驗中,添加量為20%含量All-SiV母粒的TPU的摩擦系數都是下降的,且降幅非常明顯,在一些需要爽滑的產品中20%的添加量是起始點,達到這個添加量的彈性體材料在模具的配合下即可得到“細膩、柔軟、爽滑”的極佳觸感。


All-SiV在耐磨應用中的特性


既能大幅提升TPU耐磨性能又對材料的摩擦系數影響不大是我們All-SiV產品作為耐磨應用中最大的特點,如果您對我們的All-SiV產品在耐磨或其他方面有興趣,那就馬上聯絡我們吧!

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