近日,聚乙醇酸(PGA)技術解決方案供應商上海東庚化工技術有限公司宣布,已與莊信萬豐、伊士曼簽署一項合作備忘協議,共同提供新一代PGA工藝技術的授權。
近年來,PGA作為推動我國減少塑料廢棄物、實現“雙碳”目標的重要可降解塑料產品而廣受關注。隨著原料乙醇酸和乙醇酸甲酯成本的降低和產能的不斷擴大,PGA技術逐步突破,多個項目漸次落地,產業化蓄勢待發。
性能優異前景廣闊
PGA是一種高結晶、可生物降解的線型脂肪族聚酯。超高相對分子質量的PGA機械性能優異,具有良好的可加工性,密度為1.5~2.0克/立方厘米;暴露在堆肥條件下,可在1~3個月內完全降解,降解產物乙醇酸是無毒的,之后變成水和二氧化碳排出。其在美國、歐盟和日本已獲得可安全生物降解的塑料材料認證。
圖1?PGA結構式
可降解塑料大多存在降解條件限制,且性能較傳統塑料差距明顯。而PGA具有目前最快的降解速度并且不需要特殊降解條件,能夠降低垃圾集中處理的難度,特別適用于一次性塑料制品。
PGA在機械強度、阻隔性和耐熱性三方面表現十分優異,并且具有生物相容性,目前主要應用于醫用可吸收手術縫線、藥物控制釋放、骨固定等高端醫用領域,在油氣開采、農業生產、食品包裝和醫療等領域有良好的應用前景。其中,在油氣行業,PGA可用于制作可降解壓裂橋塞、壓裂球、降解環、可降解暫堵纖維、暫堵顆粒等。
多種工藝競相研發
目前,PGA工業化成熟度較高的制備技術是乙醇酸(酯)縮聚法(a)和乙交酯開環聚合法(b)。此外,還有鹵代乙酸縮聚法、甲醛和一氧化碳聚合法、乙交酯懸浮聚合法等。
圖2?兩種常見的PGA制備方法
“乙醇酸(酯)縮聚法相比其他PGA制備工藝,具有流程短、能耗低、投資少等優勢。但產品質量與乙交酯開環聚合法相比仍有較大差距,還存在反應時間長、難以連續化生產、產品純度不高等問題。”上海東庚董事長唐曦表示,乙交酯開環聚合法是將乙醇酸(酯)單體先合成相對分子質量較低的PGA,然后解聚生成乙交酯,再開環聚合制備高相對分子質量的PGA。
唐曦介紹,制備出超高相對分子質量的PGA是將其應用于工業領域的關鍵。開環聚合法制得的PGA既能滿足醫用材料等高端應用的要求,又能滿足通用可降解材料的應用要求,是目前大批量生產PGA的主流工藝。但開環聚合工藝路線相對復雜、產品效率低、生產成本較高,目前國內尚未全面突破這一技術,因此高相對分子質量PGA產品還需要進口。
煤基路線開始落地
由于技術壁壘高、市場規模小等因素,早先國內PGA產業化速度較慢。隨著禁塑令的逐漸推廣,我國可降解塑料行業蓬勃發展,PGA作為完全降解塑料備受關注。特別是我國提出大力發展煤基生物可降解材料后,國內項目規劃和技術研發加快推進。
煤制PGA的碳排放遠低于煤制烯烴,實現了低碳排放下煤炭轉化為基礎塑料制品的過程,規避了我國需要煤化工保障自給率但碳排放又過大的矛盾,意義重大。在低端領域使用PGA大量替代現有的聚乙烯和聚丙烯制品,能夠將寶貴的烯烴資源更多用于高端材料和精細化工等領域中。我國自主研發的煤基PGA合成路線適合大規模生產且成本較低。煤基PGA生產成本為10111元/噸,低于聚對苯二甲酸—己二酸丁二醇酯(PBAT)和聚乳酸(PLA)的生產成本。若生產企業本身可以提供煤炭資源,PGA的生產成本可降至6681元/噸。
目前,我國已建成的PGA項目多為小試及中試裝置,包括通遼金煤、四川博立、內蒙古浦景等,單套規模不超過3000噸/年。2022年9月,國家能源榆林化工5萬噸/年PGA裝置建成打通流程;中石油長城能源化工(貴州)一期20萬噸/年PGA裝置為目前規模最大的在建項目,其他如內蒙古久泰能源、榮信化工、湖北化肥、蒙西煤化工等都有PGA項目規劃。
隨著我國自主研發的煤基工藝路線的落地,PGA將步入產能快速增長期,未來4年我國將新增80萬噸PGA產能,且主要來自中國石化、國家能源集團等央企。
上下游協同推進產業化
有專家表示,目前國內PGA產業鏈的下游應用環節產業化程度還不高,特別是在單體制備、注塑、紡絲等關鍵環節缺少低成本、產業化的廠商支持,造成各類PGA產品造價偏高,制約了產品的大范圍推廣。
對此,唐曦建議,PGA行業各方應積極探索通過開展合作,整合優化資源,增強優勢互補,共同推動加快產業化進程,促進我國可降解塑料產業高質量發展。
據介紹,上海東庚PGA技術采用的乙交酯開環聚合法是目前工業化最具前景的合成路線。該公司從催化劑選擇、乙交酯純化、開環聚合工藝到裝置的研究、加工及應用都形成了自主專有技術,解決了目前PGA生產過程中遇到的脫水不徹底、裂解反應溫度高、產品質量不穩定和加工困難等問題,拓寬了PGA的應用領域,可以獲得醫用級別PGA,填補國內高端市場空白。
圖:上海冬耕化工技術有限公司
目前,上海東庚在寧夏寧東基地建設PGA中試項目。該公司正在逐漸優化工藝,完善5萬噸級的工藝包,并與其他企業合作開發從煤到乙醇酸再到PGA的全產業鏈,提高煤化工產品的附加值,降低生產成本。
唐曦表示,將PGA與聚乙烯、聚丙烯等傳統材料結合,可以提升材料的阻隔性,改善材料力學性能;與其他降解材料PLA、PBAT等共混,可以提升PGA的阻隔性,加速降解,增強增韌。上海東庚正在推進PGA樹脂的加工工藝和性能改進研究,在注塑、紡絲、吹膜等領域促進PGA產品替代傳統石油基材料的發展進程。
原文來源:中國化工報
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原文始發于微信公眾號(艾邦環保材料網):上下游協同發展,共同推進PGA產業化