銅箔的抗拉強度、伸長率、表面粗糙度、表面質量、厚度均勻性、抗氧化性和耐腐蝕性均會顯著影響鋰電池的良品率、電池容量、內阻和循環壽命,隨著市場對銅箔性能要求的不斷提升,鋰電銅箔經歷了從多孔型電解銅箔、涂碳銅箔、高性能銅箔到超薄銅箔的發展。
近年來,能進一步提升電池能量密度、減輕電池重量、降低制造成本、提升安全性的復合銅箔產業化進程加速,有望成為未來負極集流體的主要材料。? ? ??
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1)磁控濺射對高分子膜進行活化。由于PET/PP表面不導電,無法直接進行電鍍,需要先對高分子材料進行表面處理、活化,濺射形成方阻小于2Ω(厚度約為30nm-70nm)的金屬銅膜;
2)水介質電鍍加厚金屬層至實現導電功能。在磁控濺射形成基礎銅膜后,通過水介質電鍍的方法將兩邊銅層分別增厚至1μm左右,實現集流體導電的功能,與傳統銅箔工藝上具有相通性。
磁控濺射原理示意圖
騰勝科技--復合銅箔真空鍍膜設備
?水介質電鍍是指PET基膜經過磁控濺射(真空蒸鍍)后有導電性,在電鍍液中正反兩面通電,進行金屬化沉積。
具體來說,將待鍍件接通陰極放入電解質溶液(例如硫酸銅)中,將金屬板接通陽極(例如銅球),在外界直流電的作用下,金屬銅以二價銅離子的形式進入鍍液,并不斷遷移到陰極表面發生還原反應,在陰極上得到電子還原成金屬銅,逐步在鍍件上形成金屬銅鍍層。水電鍍速度快,生產效率高,微米級鍍銅可以一次成型。? ? ?
水介質電鍍原理示意圖
東威科技--雙邊夾卷式水平連續鍍膜設備
2. 三步法:磁控濺射+真空蒸鍍+水介質電鍍
在磁控濺射后增加真空蒸鍍環節,目的是提高沉積速度,真空蒸鍍的沉積速度是磁控濺射的3-4倍,可以快速補足銅膜到適合電鍍的厚度。
代表企業:重慶金美,萬順新材等。
真空蒸鍍是一種物理氣相沉積(PVD)方法,把金屬熔化成液態,形成金屬蒸汽開始揮發,然后把蒸汽中銅原子冷凝在PET表面沉積和成長。
真空蒸鍍原理示意圖
愛發科--卷繞蒸鍍設備
兩步法和三步法的基本原理相同,但具體的性能、工藝成本、良率有所差別:
兩步法 | 三步法 | |
性能 | 較好 | 真空蒸鍍顆粒更大、均勻度改善有限、存在燙損基膜的風險 |
良率 | 較好 | 真空蒸鍍存在高溫燙傷PET基底問題 |
生產效率 | 相對慢 | 較好 真空蒸鍍沉積效率更高,可以更快沉積至種子銅層厚度 |
生產成本 | 相對低 | 三步法新增蒸鍍設備(預計800萬元/臺) |
3. 一步法:全濕法
通過對基膜進行清洗、粗化,提升表面粗糙度,然后以化學沉積的方式(不通電)在薄膜基材表面覆蓋一層均勻的金屬銅層。
代表企業:三孚新科等。
三孚新科--一步法復合銅箔電鍍設備
4. 一步法:全干法
使用純磁控濺射工藝或開發磁控濺射和真空蒸鍍一體機鍍銅,通過多靶材、多腔體提高效率。
代表企業:浙江東尼、漢嵙新材、道森股份(深圳洪田)等。
浙江東尼--3.5代新能源復合箔材3腔1體真空沉積機
一步法可以提升良率、均勻性、自動化水平以及沉積純度。一步法工藝通過化學反應沉積/純真空鍍銅,不通電,省去水電鍍環節,可以解決邊緣效應,從而提升均勻性,使得幅寬做得更寬。
一步法不需要夾雜有機添加劑,沉積的是純銅,純度更高。一步法自動化程度高,提升良品率。但目前尚處于實驗室研發階段,速度較慢,成本較高。? ? ??
資料來源:騰勝科技,東威科技,愛發科,三孚新科,浙江東尼,東吳證券,財信證券等
原文始發于微信公眾號(鋰電產業通):復合銅箔的4種主流制備方法介紹!
