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氣凝膠是一種高孔隙率、高比表面積的三維網絡狀結構的納米材料。氣凝膠獨特的納米結構能有效抑制材料的固體熱傳導和氣體對流傳熱,是一種性能優異的“超級隔熱材料”。

一、氣凝膠基本知識介紹

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氣凝膠物性參數

最低密度的固體

俗稱“固體煙”,氣凝膠 90%以上的體積都是空氣,密度最低至 0.12 mg/cm3,大約為空氣密度的 1/10。

最寬的密度范圍

?0.0012-0.500 g/m3范圍內可調。

最小的孔徑

孔徑一般在 50nm 左右,最小的孔徑甚至可小于 1nm。

最高的孔洞率

孔洞率高達 99.9%,因此比表面積積特別大。

最低的介電常數

小于 1.003。

最低的導熱系數

導熱系數可低于 0.016 W/(m·K),常溫常壓下摻碳氣凝膠的熱導率可低達 0.013 W/(m?K)。

最寬的壓縮模量

壓縮模量可在 6 個數量級的范圍內變化,決定了密度可調節性。

最低的聲傳播速度

聲阻抗可變范圍較大(103-107kg/m2·s)。

最高的聲阻抗

聲阻抗可高達 106kg/m2·s,而空氣的聲阻 400 kg/m2·s。

氣凝膠的制備通常分為2步:

1)通過溶膠-凝膠法使溶液內分子不斷交聯,形成濕凝膠;

(1)水解:以TEOS為例,在催化劑的作用下硅源水解后形成溶膠,生成物中活性Si-OH增多,為后續縮聚反應提供活性反應位點。

(2)縮聚:在合適的催化劑作用下,活性Si-OH之間發生聚合,形成-Si-O-Si-長/短鏈相互連接的三維骨架凝膠。根據使用的分散介質分類,凝膠可以分為水凝膠和醇凝膠。

溶膠-凝膠過程指前驅體溶膠聚集縮合形成凝膠的過程。

2)通過超臨界干燥去除濕凝膠內部的溶劑,獲得氣凝膠。

氣凝膠的分類及特性

SiO2氣凝膠制備過程

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反應初期,硅源通過水解得到活性單體硅酸,然后硅酸之間縮聚后生成了以硅氧(-Si-O-Si-)為主體的聚合物(溶膠),進而相互交聯形成具有三維網絡結構的凝膠骨架。

凝膠骨架之間存在著大量的孔隙,填充著乙醇、水等溶劑分子。

制得濕凝膠并經老化后,需要通過干燥過程將凝膠內的液態溶劑替換為氣態物質,從而制得氣凝膠,該過程是決定產品質量最關鍵的一步。

二、氣凝膠的分類

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氣凝膠是一個固體物質形態,包括碳化物、氧化物、金屬、非氧化物、半導體等多種材料都可以制作成氣凝膠,各種氣凝膠結構、性質不同。氣凝膠可以加工成多樣形態以適應不同的應用,如氣凝膠顆粒、氣凝膠氈、氣凝膠板和氣凝膠涂料。

大類
主要類型
性能
氧化物氣凝膠
SiO2氣凝膠
力學性能、高溫隔熱性能和吸附效果很好
Al2O3氣凝膠
優異的高溫熱穩定性
Zr02氣凝膠
高化學穩定性和熱穩定性,同時具有氧化和還原位點
V2O5氣凝膠
比電容高、比表面積大,但電導率低、離子擴散性能差
TiO2氣凝膠
獨特的光催化性能
過渡金屬氧化物
慣性約束聚變、強激光等性能優良
碳化物氣凝膠
SiC氣凝膠
低熱膨脹系數、高耐磨性和化學性能穩定
SiOC氣凝膠
較高的力學性能、化學耐久性和氣體敏感性
ZrC氣凝膠
高熔點、高硬度、高化學穩定性
氮化物氣凝膠
Si3N4氣凝膠
耐腐蝕、抗熱震性好、耐高溫、膨脹系數低
BN氣凝膠
高導熱性、良好的電絕緣性
C3N4氣凝膠
光催化性能
VN氣凝膠
良好的導電性、電化學活性
有機氣凝膠
聚酰亞胺氣凝膠
良好熱穩定性和力學性能、低介電常數
聚氨酯氣凝膠
較低的熱導率,靈活的分子設計性
聚脲氣凝膠
網絡結構隨密度而變化,力學穩定性和熱穩定性良好
聚苯并噁嗪氣凝膠
收縮率低,碳產率高
間規聚苯乙烯氣凝膠
含有不同晶型,疏水性良好
聚間苯二胺氣凝膠
超低的密度、優異的吸附性能
聚酰胺氣凝膠
接近聚酰亞胺的性能合成成本相對低
聚偏二氯乙烯氣凝膠
生物相容性
聚吡咯氣凝膠
電磁吸收性能
碳氣凝膠
碳氣凝膠
更高的孔隙率及比表面積、電導率,密度范圍、應用范圍
更廣
石墨烯氣凝膠
具有優良的導電性及多孔網絡
生物質氣凝膠
纖維素氣凝膠
吸油性能好
蛋白質氣凝膠
生物相容性、生物降解性食品及藥物的載體
復合氣凝膠
參雜氣凝膠
向前驅本溶液中參入特定物質
二元及多元復合氣凝膠
吸附催化、隔熱隔音、高效催化
與基材復合的氣凝膠
纖維-SiO2氣凝膠絕熱氈、絕熱板,硬硅鈣石一氣凝膠絕熱板,氣凝膠砂漿、涂料、混凝土等
其他氣凝膠
單質氣凝膠
結合了單質特有的化學性質和氣凝膠獨特的結構特性
硫族氣凝膠
獨特的吸附性、光活化性
三、氣凝膠的綜合特性
項目特性
隔熱性極佳導熱系數可低于0.016W/(m·K)。通過摻雜還可進一步降低硅氣凝膠的輻射熱傳導,常溫常壓下摻碳氣凝膠的熱導率可低達0.012W/(m·K),是目前導熱系數最低的固態材料
吸附性好孔洞率達到99.9%,因此比表面積特別大,可用做催化劑載體
阻燃性能A級防火等級可達GB8624-2012建筑材料及制品燃燒性能分級A級要求
防水一般的二氧化硅氣凝膠親水,但當氣凝膠遇到化學活性物質時,會與表面的氧氫基團形成疏水的非極性基團。當氣凝膠內30%的氧氫基團形成疏水基團時,氣凝膠便能完全疏水
絕緣性良好介電常數小于1.003,是一種良好的絕緣介質,可以降低集成電路的漏電電流,降低導線之間的電容效應,降低集成電路發熱等
隔音性良好聲阻抗可高達106kg/m2·S,多孔隙增強吸音效果
綠色環保不含可吸入性紅維,對皮膚無刺激作用,可用士埋法外理

在國家對新材料日益重視和碳達峰對節能減碳日趨嚴格的大背景下,我國的氣凝膠行業發展顯著加快。

氣凝膠的分類及特性

2015—2020年,中國氣凝膠市場規模

四、氣凝膠與傳統保溫材料性能對比

項目

傳統保溫材料
氣凝膠
使用壽命
保溫性能衰減快,約3~5年更換一次維護成本高,重復投資高,替換后的廢料不好處理
壽命長達20年;無機材料,無需固廢處理,防火性能達A級
熱損失
保溫性能的衰減導致設備和管道的熱損失逐年升高,運營成本逐年升高
超低的導熱系數保證優秀的隔熱效果,減少隔熱層的厚度,降低熱損
結構穩定性
結構不穩定,在使用一段時間后會由于重力作用出現上下不均勻的現象,導致保溫性能不均勻,增加熱損失
優異的結構力,抗壓、抗拉強度保證長期耐用,狀況良好
疏水性
很多材料的疏水性較低,導致保溫層潮濕,嚴重時甚至引起保溫層下管道腐蝕導致壁厚變薄,讓管道或者設備存在安全隱患
材料整體疏水,可溶出氯離子極少,對管道或者設備存在安管道設備無腐蝕
使用便利性
隔熱層厚且笨重,管道布局受限,支撐等部件笨重
安裝簡易,節省安裝和維護的成本、勞動力和時間;質量輕,體積小,節省物流費用和儲存空間;適用范圍廣,尤其適用狹窄空間

來源:國海證券

原文始發于微信公眾號(艾邦氣凝膠論壇):氣凝膠的分類及特性

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