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POE是乙烯和辛烯的共聚物,其中共聚單體辛烯(C8H16)的含量為20%-30%。

分子結(jié)構(gòu)中辛烯的存在破壞了乙烯的結(jié)晶,但是同時(shí)也賦予共聚物優(yōu)良的透明性和良好的彈性。

在常溫下乙烯的結(jié)晶作為物理交聯(lián)點(diǎn),在高溫下乙烯解結(jié)晶使共聚物具有塑性。窄的分子量分布使POE具有較高的拉伸強(qiáng)度和抗沖擊性等。

由于辛烯的支化作用,使得共聚物的熱敏性大大提高,大大增強(qiáng)了聚合物的可加工性。

與EPDM和EPR相比,α-烯烴在共聚單體中的比重較小,大大減少了分子骨架上的叔氫原子,這使得POE的耐熱氧老化性能大大提高。

一、POE的結(jié)構(gòu)

POE彈性體的結(jié)構(gòu)、性能及應(yīng)用
采用溶液法聚合工藝生產(chǎn)的茂金屬聚乙烯彈性體是在茂金屬催化體系作用下由乙烯和α-烯烴共聚而成,α-烯烴一般為1-辛烯,其分子結(jié)構(gòu)如下圖所示。
在聚合過程POE分子鏈中的樹脂相(聚乙烯鏈)結(jié)晶區(qū)起到了物理交聯(lián)點(diǎn)的作用,一定量辛烯的引入削弱了聚乙烯鏈結(jié)晶區(qū),形成了橡膠相從而成為具有橡膠彈性的無定型區(qū),使得POE成為一種性能優(yōu)異的熱塑性彈性體。
(1)分子量分布窄,支鏈結(jié)構(gòu)短。
微觀結(jié)構(gòu)決定聚合物的宏觀性能,與傳統(tǒng)聚合方法制備的聚合物相比,聚烯烴彈性體POE具有很窄的分子量分布和短支鏈結(jié)構(gòu),因而具有高彈性、高強(qiáng)度、高伸長率等優(yōu)異的物理力學(xué)性能和優(yōu)異的耐低溫性能。
窄的分子量分布使材料在注射和擠出加工過程中不宜產(chǎn)生撓曲,因而POE材料的加工性能優(yōu)異。
(2)分子鏈為飽和結(jié)構(gòu)。
由于POE大分子鏈具有飽和結(jié)構(gòu),分子結(jié)構(gòu)中所含叔碳原子相對(duì)較少,因而具有優(yōu)異的耐熱老化和抗紫外線性能。
另外,聚合過程中限定幾何構(gòu)型催化技術(shù)(CGCT)的應(yīng)用還能夠有效控制在聚合物線形短支鏈支化結(jié)構(gòu)中引入的長支鏈結(jié)構(gòu),使材料的透明度提高,同時(shí)有效的改善了聚合物的加工流變性能。
二、POE的性能
(1)已經(jīng)商品化的POE為透明顆粒狀,可以直接采用擠出工藝和PP共混,加工十分方便。
(2)分子結(jié)構(gòu)中沒有不飽和雙鍵,叔碳原子含量少,熱穩(wěn)定性優(yōu)異,耐候性優(yōu)于其它彈性體。
(3)共聚物序列分布均勻,分子量分布窄和結(jié)晶度低,與聚烯烴相容性好。玻璃化溫度非常低,斷裂伸長率很大,適合PP的增韌改性,可以很好的改善PP的低沖擊韌性。
(4)交聯(lián)方法多樣,可以用過氧化物、硅烷及輻射等方法交聯(lián),經(jīng)交聯(lián)以后的POE的耐熱老化及紫外線老化性能優(yōu)于EPDM和EPR。
(5)分子結(jié)構(gòu)中辛烯的柔軟鏈卷曲結(jié)構(gòu)和結(jié)晶的乙烯鏈作為物理交聯(lián)點(diǎn),使其具有優(yōu)異的力學(xué)性能和良好的加工性能。
(6)流動(dòng)性好,加入填料后分散效果優(yōu)異,制得制品的熔接痕強(qiáng)度較高。
(7)較強(qiáng)的剪切敏感性和熔體強(qiáng)度,使材料邊緣在加工過程中不易卷曲,可實(shí)現(xiàn)高速擠出連續(xù)生產(chǎn),提高產(chǎn)量。
三、POE的應(yīng)用
1、PP改性:
PP缺口沖擊強(qiáng)度低,低溫脆性尤為突出,使其應(yīng)用受到限制,通過與彈性體POE共混來改善PP沖擊性能是目前最廣泛采用的方法。
改性增韌后的PP可應(yīng)用于汽車保險(xiǎn)杠,汽車門板,家電外殼,辦公文具,電瓶車和摩托車的塑料配件以及PP果凍杯等。
POE做為PP抗沖擊改性劑與傳統(tǒng)的EPDM相比有明顯的優(yōu)勢:混合工藝更簡單;混合分散更充分;增韌同時(shí)保持PP較高的屈服強(qiáng)度及流動(dòng)性。
2、改善PP/PE回料性能:
PP/PE回料由于加工后的降解或交聯(lián)會(huì)變得很脆,無法大量添加或直接使用,添加POE共混造粒或者直接注塑,會(huì)使得PP/PE回料的性能大為改觀,可應(yīng)用于塑料托盤,塑料周轉(zhuǎn)箱,塑料工具箱,塑料辦公桌椅配件,沙灘椅等。
3、尼龍等工程塑料增韌、相容:
POE的非極性雖然使得其與PA、PET等工程塑料的相容性不好,但POE通過過氧化物引發(fā)可以順利且有效與馬來酸酐(MAH)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、丙烯酸(AA)等單體發(fā)生接枝反應(yīng),所得到的接枝物廣泛的用來增韌PA等工程塑料,同時(shí)也可以當(dāng)作相容劑用于塑料合金中。
4、與EVA并用發(fā)泡:
POE的柔韌性和回彈要比EVA高出很多,并用發(fā)泡會(huì)有著更好的效果,如發(fā)泡后的產(chǎn)品重量更輕,壓縮回彈更好,觸感良好,泡孔均勻細(xì)膩,撕裂強(qiáng)度高。
無論是模壓發(fā)泡還是造粒后的注射發(fā)泡,POE已經(jīng)大量的被使用在沙灘鞋,拖鞋,運(yùn)動(dòng)鞋的中底,鼠標(biāo)墊,座墊,保麗龍材料,保溫材料,緩沖片材,箱包襯里等發(fā)泡產(chǎn)品上。
5、EVA擠出軟管改性用POE:
在軟管行業(yè)特別是擠出纏繞波紋管,EVA和POE的混合使用得到的產(chǎn)品更柔韌,耐撓曲性更佳,抗環(huán)境應(yīng)力更佳。
添加在擠出軟管的內(nèi)層,使得軟管具有抗污染性的封口,所需的熱封溫度低且熱封強(qiáng)度更高。
廣泛的應(yīng)用于吸塵器軟管,洗衣機(jī)軟管,排水管。
6、色母或填充母粒:
POE極低的結(jié)晶度使其對(duì)填充有著良好的包容性和極佳的流動(dòng)性,POE在色母粒或填充母粒中當(dāng)作載體或者代替PE蠟,可改善色母或填充母粒的品質(zhì)。
7、熱熔膠:
POE可以代替EVA生產(chǎn)高檔的熱熔膠,且產(chǎn)品可以做到無異味,低密度,高的流動(dòng)涂覆性,浸潤性好等,也可以與EVA并用。
8、電纜料:
POE具有優(yōu)異的電絕緣性、耐臭氧、耐火、耐候、防老化等特性,交聯(lián)效率高可代替EVA、EEA或EPDM用于非PVC電纜護(hù)套料絕緣;另外POE硬度和強(qiáng)度的變化率低可代替EVA或者與EVA并用來生產(chǎn)無鹵阻燃電纜料。
9、膜類產(chǎn)品,如PE膜:

基于POE/LLDPE/CPP共混,POE因具有卓越的低溫?zé)岱庑阅堋嵴持鴱?qiáng)度和回彈性能,因此在加寬熱封層的熱封窗口溫度同時(shí)又對(duì)膜本身的回彈和抗撕裂性能帶來良好地提高。

來源:工程塑料應(yīng)用
END

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