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目前,全球商業(yè)化POE生產(chǎn)廠商主要包括美國陶氏化學(xué)公司、美國埃克森美孚化工公司、日本三井化學(xué)株式會(huì)社、韓國LG化學(xué)公司、韓國SK化工公司,其中陶氏化學(xué)、埃克森美孚、三井化學(xué)分別以產(chǎn)能42%、19%、19%位居世界前列。
POE生產(chǎn)廠商及聚合工藝
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1. 美國陶氏化學(xué)公司

POE生產(chǎn)廠商及聚合工藝

Dow公司的POE生產(chǎn)規(guī)模及技術(shù)是目前世界上最領(lǐng)先的廠商,這得益于陶氏化學(xué)CGC催化劑及Insite工藝技術(shù)的成功研發(fā)和技術(shù)改進(jìn)。
Insite工藝是1993年由Dowlex工藝改造而來,該工藝生產(chǎn)工序簡單,無需進(jìn)行催化劑殘?jiān)幚怼⑷軇┏樘岷彤a(chǎn)品干燥,且反應(yīng)傳熱效率高,有效減少對產(chǎn)物的熱輸入,提高聚合物生產(chǎn)速率,乙烯單程轉(zhuǎn)化率達(dá)90%以上,得到的POE產(chǎn)物共聚單體含量高,相對分子質(zhì)量及其分布可控,產(chǎn)品揮發(fā)分含量低,金屬殘余物少,極大地降低了POE生產(chǎn)成本,能夠充分滿足產(chǎn)品個(gè)性化需求。
POE生產(chǎn)廠商及聚合工藝
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2. 美國埃克森美孚化工公司

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ExxonMobil公司是世界上最早使用茂金屬催化劑推進(jìn)POE工業(yè)化研發(fā)的技術(shù)公司,通過Exxpol技術(shù)和僑聯(lián)茂金屬催化劑成功推出Exact?系列產(chǎn)品,并成為世界第二大聚烯烴彈性體POE供應(yīng)商。
Exxpol工藝是一種絕熱溶液法連續(xù)聚合工藝技術(shù),在連續(xù)攪拌的釜式反應(yīng)器內(nèi)使乙烯與共聚單體在反應(yīng)溫度大于100℃,反應(yīng)壓力為1.0~12MPa,C?~C10的混合烷烴溶劑內(nèi)進(jìn)行連續(xù)聚合,得到密度為0.868~0.920g/cm3的極低密度烯烴彈性體。
該工藝?yán)靡海合喾蛛x的方法,利用聚合反應(yīng)器內(nèi)聚合放出的熱量及溶劑帶走的熱量實(shí)現(xiàn)固液分離,有效降低能耗提高產(chǎn)率。此外,Exxon公司采用相同的催化技術(shù)制備了半結(jié)晶態(tài)丙烯基Vistamaxx?彈性體,產(chǎn)品具有較為優(yōu)異的彈性、柔韌性及透明性。
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3. 日本三井化學(xué)株式會(huì)社

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TAFMER?系列產(chǎn)品是Mitsui公司于1971年推出的基于三井化學(xué)專有技術(shù)的低結(jié)晶或無定型α-烯烴共聚物,是歷史上首個(gè)專門應(yīng)用于聚烯烴改性的聚烯烴彈性體系列產(chǎn)品。
1997年成功建設(shè)并投產(chǎn)了世界上第一座茂金屬催化劑聚烯烴裝置,并專門用于聚烯烴彈性體的生產(chǎn),實(shí)現(xiàn)了由釩系Ziegler-Natta催化劑制備升級(jí)為茂金屬催化劑生產(chǎn)(見下圖),并于2003年在新加坡建立海外生產(chǎn)基地,兩套生產(chǎn)線年產(chǎn)能達(dá)到200kt/a,并完全用于生產(chǎn)聚烯烴彈性體,在同類生產(chǎn)線中達(dá)到最大規(guī)模,擴(kuò)大了三井化學(xué)POE的市場份額。2021年三井化學(xué)POE在國內(nèi)進(jìn)口占比15.8%,進(jìn)口量達(dá)51168t。
TAFMER?產(chǎn)品透明性及柔韌性好,彈性高,抗沖擊性高,密度更低(為0.862~0.905g/cm3),具有更為優(yōu)異的價(jià)格優(yōu)勢,廣泛應(yīng)用于工程塑料改性、電線電纜、汽車部件等領(lǐng)域。
三井化學(xué)TAFMER?系列POE產(chǎn)品包括:
(1)TAFMER?DF&A:是由茂金屬催化劑制備的乙烯/1-丁烯基無規(guī)共聚物,特點(diǎn)在于共聚單體含量高、密度和熔點(diǎn)低,主要應(yīng)用于聚乙烯 (PE)改性、聚丙烯(PP)改性及乙烯-醋酸乙烯 (EVA)改性。
(2)TAFMER?XM:是由茂金屬催化劑制備的丙烯/1-丁烯基無規(guī)共聚物,最適合于與PP進(jìn)行熔融共混制備高透明度薄膜,且可作為PP增塑劑用于電線電纜,提高材料耐磨性和耐熱性能。
(3)TAFMER?PN:是一種形態(tài)可控的丙烯基彈性體,結(jié)晶態(tài)與非晶靜態(tài)分散均勻,具有優(yōu)異的透明度和抗沖擊性能。
(4)TAFMER?BL:是一種1-丁烯基彈性體,與PE或PP相容性好,具有優(yōu)異易剝離性和耐熱穩(wěn)定性,適用于易撕薄膜材料。
(5)TAFMER?M:是一種酸改性烯烴彈性體,與聚酰胺、聚酯或無機(jī)填料等官能團(tuán)相容性好,適用于工程塑料改性劑。
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4. 韓國SK化學(xué)公司

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SABIC SK Nexlene Company公司是韓國SK集團(tuán)與SABIC于2014年在新加坡成立的等額合資控股公司,于2015年正式投產(chǎn),采用SK集團(tuán)開發(fā)的溶液法Nexlene?技術(shù),以單活性中心茂金屬為催化劑,產(chǎn)能達(dá)到17.0萬t/a。其中SK集團(tuán)的POE產(chǎn)品牌號(hào)為Solimer?系列,;沙特基礎(chǔ)工業(yè)公司的POE產(chǎn)品牌號(hào)為Fortify?系列。
我國進(jìn)口SK集團(tuán)和沙特基礎(chǔ)工業(yè)公司的POE進(jìn)口量分別達(dá)2.5萬t和2.6萬t,其中SK化學(xué)的SOLUMER875L進(jìn)口占比量最高,達(dá)4330t,SABIC公司的POE樹脂C5075DP可作為光伏組件封裝材料的基礎(chǔ)樹脂,彌補(bǔ)高端專用材料的市場緊缺狀況。
2021年橡塑展上,SABIC主推的POE樹脂F(xiàn)ORTIFY? C5075DP和C13075DP作為光伏組件封裝材料出現(xiàn)。
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5.萬華化學(xué)集團(tuán)公司

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萬華化學(xué)集團(tuán)公司是在五年前開始研發(fā)POE,回顧2020年7月份的時(shí)候已經(jīng)開始中試,2020年的第三季度已經(jīng)完成,2025年之前萬華化學(xué)有望達(dá)到20萬噸的POE產(chǎn)能。

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據(jù)悉,萬華化學(xué)二期項(xiàng)目120萬噸/年乙烯也正在有條不紊的進(jìn)行中。
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6.江蘇斯?fàn)柊钍邢薰?/p>

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江蘇斯?fàn)柊钍邢薰境闪⒂?010年12月,是盛虹集團(tuán)的控股子公司,位于國家七大石化產(chǎn)業(yè)基地之一的江蘇省連云港市徐圩新區(qū)。

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公司名稱寓意對標(biāo)國際化工巨頭巴斯夫、拜耳和杜邦,占地300余公頃,注冊資本55.88億元,員工2000余人,于2017年9月份全面投產(chǎn),年銷售收入逾百億元。

斯?fàn)柊钍饕ㄔO(shè)運(yùn)營240萬噸/年醇基多聯(lián)產(chǎn)項(xiàng)目,以甲醇為原料,生產(chǎn)丙烯、乙烯及衍生精細(xì)化工產(chǎn)品,主要包括乙烯-醋酸乙烯共聚樹脂(EVA)、環(huán)氧乙烷(EO)、乙醇胺、非離子表面活性劑、聚羧酸減水劑單體、丙烯腈(AN)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丁二烯、高吸水樹脂(SAP)等。公司目前建有14套上下游生產(chǎn)裝置。

7月10日,斯?fàn)柊钍倬W(wǎng)發(fā)布了江蘇虹景新材料有限公司10萬噸/年P(guān)OE(聚烯烴彈性體)項(xiàng)目環(huán)境影響評(píng)價(jià)第一次公示公告,面向社會(huì)各界對項(xiàng)目建設(shè)內(nèi)容提出建議和意見。
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7.韓華道達(dá)爾能源

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6月29日,韓華解決方案公司和道達(dá)爾能源公司以50:50的比例在韓國成立的合資企業(yè)韓華道達(dá)爾能源已完成聚烯烴彈性體(POE)新中試工廠的建設(shè)。這是合資伙伴開展的“第一個(gè)聯(lián)合項(xiàng)目”。
該裝置位于韓國東部大邱的合資公司工廠,POE產(chǎn)能為200噸/年,并支持工藝測試。韓華提供POE的生產(chǎn)工藝技術(shù),道達(dá)爾能源提供催化劑技術(shù)。其下目標(biāo)是在一年內(nèi)完成基于工藝和催化劑技術(shù)的商業(yè)POE工廠的基本設(shè)計(jì)。
該項(xiàng)目投資340億韓元(約合1.87億元),從2021年8月開始?xì)v時(shí)18個(gè)月。低密度、高彈性和沖擊強(qiáng)度使POE適用于汽車內(nèi)外部等用途;食品包裝、鞋類和布線。

公司補(bǔ)充道,POE越來越多地被用作太陽能電池板的薄膜材料,預(yù)計(jì)到2030年,全球市場將以每年6.9%的速度增長,達(dá)到63億美元。

來源:國際薄膜與膠帶展,各公司官網(wǎng)

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