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“成核”與“增強(qiáng)”是在聚丙烯(PP)工業(yè)中經(jīng)常會(huì)遇到的兩個(gè)術(shù)語(yǔ),二者通常都會(huì)伴隨著材料性能的提升,但它們卻有本質(zhì)的區(qū)別,尤其是在作用機(jī)理方面。本文嘗試闡述一下“成核”與“增強(qiáng)”的區(qū)別。
一、成核機(jī)理是怎樣的?
1.PP的結(jié)晶機(jī)理
圖1:球晶
通常,PP不會(huì)像小分子一樣結(jié)晶成立方體、長(zhǎng)方形或其他單晶體。在沒(méi)有成核劑的情況下,PP制品中所發(fā)現(xiàn)的結(jié)晶體是球形的(如圖1所示),并且由從一個(gè)中央晶核中生長(zhǎng)出來(lái)的片晶束組成。回復(fù)“PP”查看更多文章
圖2:來(lái)自球晶的片晶束
雖然每個(gè)晶束有一個(gè)非常明確的結(jié)晶結(jié)構(gòu)和特定取向,但凈取向是零,這是因?yàn)槲⒕У那蛐涡再|(zhì)。如果一個(gè)來(lái)自球晶的片晶束可以被放大,它的外形如圖2所示。PP晶體的B軸是收縮率最高的方向,而A軸和C軸是收縮率最小的方向。
2.成核劑的作用機(jī)理
成核劑是一種能夠加快結(jié)晶速度,使塑料形成細(xì)小致密的球晶顆粒的助劑。
其機(jī)理大概是這樣的:當(dāng)成核劑加入塑料中,成核劑微粒起到晶核的作用,為塑料的結(jié)晶提供了良好的溫床,從而促進(jìn)結(jié)晶。
圖3:成核劑提供各向同性的收縮性能
一般而言,成核劑微粒必須有足夠的橫縱比。但是,一般成核劑傾向于誘導(dǎo)PP制品產(chǎn)生強(qiáng)烈的且各向異性的結(jié)晶取向,特別是在平面部件的縱向與橫向(MD/TD)上。這種不同的收縮率和不平衡的取向會(huì)在一些過(guò)程如固相壓力成型(SPPF)中進(jìn)一步顯現(xiàn)出來(lái),從而導(dǎo)致成型后的翹曲。
故良好的成核劑應(yīng)該要能在PP部件的縱向與橫向平面內(nèi)實(shí)現(xiàn)平衡的結(jié)晶取向,從而能提供優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性,減少翹曲和收縮問(wèn)題。
二、增強(qiáng)機(jī)理是怎樣的?
增強(qiáng)劑是指添加到樹脂中能與樹脂緊密地結(jié)合,并使制品的機(jī)械力學(xué)性能顯著提高的物質(zhì)。
常用的增強(qiáng)纖維有玻璃纖維、碳纖維、石棉纖維、硼纖維和芳香族聚酰胺纖維。
圖4:增強(qiáng)劑在PP基體中斷面凍結(jié)SEM圖
圖4所示是美利肯一款增強(qiáng)劑在PP基體中斷面凍結(jié)的一個(gè)典型的SEM圖。與成核作用相比,增強(qiáng)劑雖然能在聚合物熔體流中強(qiáng)烈取向,但是它們一般不會(huì)使PP結(jié)晶成核,因此不會(huì)誘導(dǎo)結(jié)晶取向。
三、成核劑和增強(qiáng)劑的區(qū)別?
通過(guò)總結(jié),成核劑與增強(qiáng)劑的區(qū)別和聯(lián)系如下表所示:
表:成核劑與增強(qiáng)劑的區(qū)別和聯(lián)系
成核劑 | 增強(qiáng)劑 | |
區(qū)別 | 成核粒子本身不增強(qiáng)材料,它是通過(guò)提高樹脂中的結(jié)晶度以及引導(dǎo)樹脂特定結(jié)晶取向來(lái)“增強(qiáng)”PP。雖然模量、熱變形溫度(HDT)和拉伸性能通常會(huì)隨著成核的增加而提高,但是其變化程度經(jīng)常受PP制品中取向差異的影響。 | 1.增強(qiáng)粒子自身強(qiáng)度高,它通過(guò)自身的作用使樹脂產(chǎn)生強(qiáng)烈的取向。 2.用量一般比成核劑高,自身不成核,但也有例外。例如,滑石在低用量(<1%)時(shí),是一種溫和的PP成核劑,但在更高用量時(shí)則成為增強(qiáng)劑。 |
聯(lián)系 | 粒子都必須有足夠的縱橫比,對(duì)樹脂熔體產(chǎn)生強(qiáng)烈的取向 |
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