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聚苯硫醚(PPS)是以苯環和硫原子交替排列構成的線型高分子化合物,由于苯環的剛性結構軟性的硫醚鍵連結起來,使其具有優良的耐熱性、阻燃性、耐介質性以及與其它無機填料的良好親和性。

PPS兩大改性方向

圖 PPS結構式

但未改性的PPS具有以下缺點:

  • 脆性較大,延伸率低:由PPS的化學結構可得知,其分子鏈呈剛性,最大結晶度可達70%,因而韌性較差,而且其熔接強度也不好,這就限制了其作為耐沖擊部件的使用;

  • 成本高:與通用工程塑料相比價格高出1-2倍左右;

  • 涂裝性差:由于PPS具有優異的耐化學藥品性,所以其涂裝性與著色性不理想;

  • 難加工:熔點高,在熔融過程中易與空氣中的氧發生熱氧化交聯反應而導致流動性降低。

因此,自PPS開發成功后,人們對它進行了較多的改性研制工作,出現了許多改性品種,根據化學/物理改性手段可主要劃分為兩種:結構改性PPS、共混改性PPS,其中共混改性PPS可進一步分為填充改性PPS和PPS合金。

PPS兩大改性方向

圖 PPS改性方向

其中填充改性PPS最為常見,常采用玻璃纖維、碳纖維以及其它無機填料增強填充改性,使其在保持耐熱性、阻燃性和耐介質性的同時,進一步提高物理機械性能,并賦予一些特殊性能,比如導電性、散熱性、磁性等等。

同樣是利用共混原理改性,引入多元樹脂與PPS共混而成的材料被叫做PPS合金,品種有PPS/PPO、PPS/PA66、PPS/LCP等等,將其他低成本樹脂與成本相對較高的PPS制成合金,可有效降低成本壓力,并取長補短,克服PPS樹脂本身的缺點。

利用物理改性手段改性PPS相對簡單,因此在國內有著不少的PPS改性企業,比如普利特、歐瑞達、蘇州納磐、賽恩吉等。

結構改性是在保持其大體主鏈結構下,在鏈中引入其它基團來改進樹脂的性能。如流動性,結晶性,韌性等,這種改性都是在合成樹脂時完成,因此一般由PPS聚合廠進行改性,這個國外做得較多,國內PPS的結構改性品種只有新和成開發了一款高結晶性規格PPS樹脂。

因此下面只分別對纖維改性PPS、PPS合金兩個方面做進一步的闡述以及應用舉例。

PPS兩大改性方向

圖 PPS在輔助電子水泵上的應用

一、填充改性PPS

填充改性的目的有很多,比如增強、增韌、導熱、耐磨、抗靜電、低氯化等等,因此可加入的填充物也多種多樣。而增強填充改性PPS最常見的是玻纖增強,除此之外還有玻纖礦物、碳纖維、芳綸纖維等增強填充方式。

由于PPS主鏈上大量的苯環的存在,增加了材料的剛性,使得未改性的PPS材料脆性比較大,機械性能比較差,而且耐熱溫度相對比較低,只有110℃,限制了應用。因此采用玻璃纖維或無機礦物填充料來改性PPS可以提高其機械性能和耐熱性,熱變形溫度可以達到260℃。

PPS兩大改性方向

圖 40%玻纖增強的無鹵PPS

PPS兩大改性方向

圖 30%玻纖增強PPS顆粒

PPS兩大改性方向

圖 碳纖增強PPS樹脂

PPS兩大改性方向

圖 碳纖維增強PPS

PPS兩大改性方向

圖 芳綸纖維增強PPS在智力玩具上的應用

二、PPS合金

合金化是將PPS與其他聚合物按適當的比例進行共混,得到PPS無法達到其性能的PPS合金材料。此方法是實現PPS高性能化、精細化、功能化和發展新品種的重要途徑。合金體系中不但各組分性能互補,還可根據實際需要對其進行設計,以得到性能優異的新材料。

例如,由于聚苯硫醚的抗沖擊性差,采用PBT樹脂與聚苯硫醚共混,既能保持聚苯硫醚原有的優異性能,又可以達到增韌的目的,而聚苯硫醚/PTFE合金則因其高耐磨和自潤滑特性被廣泛應用于機械、汽車及航空航天和軍事領域。

PPS兩大改性方向

1、硬的PPS合金——PPS與工程塑料、特種工程塑料共混

這類常見的PPS合金有PPS/PA(聚苯硫醚/尼龍)、PPS/PPO(聚苯硫醚/聚苯醚)以及PPS/PTFE(聚苯硫醚/聚四氟乙烯)等。其中國內做PPS/PA較多,但PPS/PA合金體系相容性有一定缺陷,在后續成型上會有諸多后遺癥,國外比較少用。

對于國外PPS大廠,比如東麗、DIC、旭化成,他們都有PPS/PPE合金的正式規格在售。另外,小編還注意到,DIC跟東麗還有PPS/PTFE合金品種,比如東麗的TORELINAA515、DIC的FZL-4033。

PPS兩大改性方向

另外還有PPS/LCP,PPS/PEEK等,目前還停留學術研究范圍,實際量產規格幾乎沒有。

2、軟的PPS合金——PPS與彈性體共混

除了與工程塑料共混制備合金,PPS還有用彈性體進行增韌改性,應用于汽車墊圈、管道等部件。比如東麗最近的動態就是利用其專有的納米合金技術,通過優化使用其創新材料的聚合物結構設計成功開發了高彈性PPS樹脂,彈性模量為1200MPa甚至更低。

彈性體粒子對于改進PPS的脆性非常有效,當共混物受到沖擊時,彈性體粒子作為應力集中中心首先發生形變,形成微孔和空穴以吸收沖擊能量,同時引發基體產生剪切屈服或者形成銀紋,由脆性斷裂向韌性斷裂轉變,從而達到增韌目的。

PPS增韌的彈性體常見的有EGMA(聚乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯)、SEBS、馬來酸酐接枝SEBS等等。

PPS兩大改性方向

圖 PPS在渦輪管路的應用

PPS兩大改性方向

圖 PPS在吹塑管道上的應用

以上就是對PPS改性品種的一些整理,如有錯誤或遺漏,歡迎進群一起交流探討!

PPS兩大改性方向

另外,4月24日艾邦將在蘇州舉辦第三屆特種工程塑料論壇,歐瑞達的副總兼高級研發工程師熊軍將為我們進行《PPS改性的研究》的演講分享,想了解更多PPS改性干貨知識嗎?歡迎報名會議!邀請函:第三屆特種工程塑料論壇(2019年4月24日蘇州)

第三屆特種工程塑料論壇

The ThirdPPA,PPS Forum

(2019年4月24日)

蘇州 高鐵金科大酒店

暫定議題:

序號

主要議題(包含但不限以下)

嘉賓(征集中)

1

光伏接線盒產品介紹

易通光伏 技術經理 王偉

2

布斯混煉機在高溫高性能工程塑料改性的應用實例

Buss布斯康龐廷 銷售經理朱亦鳳

3

PPS在新能源汽車的應用

寶理塑料 銷售經理 丁駿

4

PPS改性的研究

蘇州歐瑞達 高級研發工程師、副總經理 熊軍

5

PPS&PPA的應用及開發方向

新和成 周貴陽 總經理

6

PPS在電子領域的應用

塞拉尼斯 資深應用開發工程師 簡永增

7

普利特特種材料的開發及應用

上海普利特 博士 肖浩

9

高溫材料配色解決方案

科萊恩 楊軍 技術經理

10

低介電PPS材料的應用

納磐新材料周玄全 總經理

11

PEEK特種工程塑料的應用前景

浙江鵬孚隆新材料有限公司 于總

贊助及支持企業:

寶理塑料

塞拉尼斯

Buss布斯康龐廷

浙江鵬孚隆新材料有限公司

保定易通光伏科技股份有限公司

江蘇利思德新材料有限公司

南京天詩新材料科技有限公司

密友集團有限公司

東西貿易(上海浦東新區)有限公司

三井化學(中國)管理有限公司

長纖(廈門)新材料科技有限公司

大連環球礦產股份有限公司

蘇州歐瑞達塑膠科技有限公司

浙江新和成特種材料有限公司

上海普利特伴泰材料科技有限公司

特塑(大連)高分子材料有限公司

蘇州奪奇材料科技有限公司

廣州創特技術有限公司

深圳大金創新材料

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