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20世紀初新能源車的續航僅為40公里,如今很多新能源車一次充電續航最高達700公里以上,電池技術的革命帶動了產業的迅速發展今天,一起來破譯新能源車的續航“密碼”了解其背后的核心功能材料

PVDF鋰電粘結劑

解密鋰電池內的低調功臣

鋰電粘結劑

我們熟悉的鋰電池,主要由電極(正極、負極)、電解液、隔膜組成。在電池充放電過程中鋰離子(Li+)在兩個正負電極之間反復嵌入與脫嵌,電子則通過外回路形成電流。
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▲ 鋰電池充放電動態圖

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鋰電粘結劑在哪里?

??鋰電粘結劑就“粘”在正極極片上??

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▲ 鋰電池結構圖

為什么需要粘結劑?

這是因為,電極由金屬極片和附著在上面的電極材料組成,電極材料內部、電極材料與金屬極片之間本身沒有什么粘結力,需要粘結劑的“粘合”,才能維持電極結構的完整。

鋰電粘結劑有多重要?

鋰電粘結劑是鋰電池中必不可少的組成材料,雖然所占比重很小,卻是整個電極力學性能的主要來源,對電極的生產工藝和電池的電化學性能有著重要影響。

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鋰電粘結劑的主要功能:

??粘結活性物質、導電劑和集流體,維持電極結構完整性

??作為分散劑或增稠劑,改善電極組分均勻性

總而言之,僅占鋰電池總成本1%左右的鋰電粘結劑,對電池的循環壽命、充電放電能力、倍率性能等核心性能,起著不可小覷的作用。

鋰電粘結劑,為何要選PVDF?

鋰電粘結劑不僅承擔著如此多的重任,還需要在極其嚴苛的環境下長期穩定工作。

日常生活中,我們所用的粘結劑多是碳氫聚合物,優點是成本低、干得快、粘結力強。例如不干膠(丙烯酸樹脂類)、502膠(α-氰基丙烯酸乙酯)等等。

然而,鋰電池內部應用環境苛刻,粘結劑和電極材料一直浸泡在電解液中,接受各類電化學反應的考驗,在電極的工作電壓范圍內保持長期穩定。普通的碳氫“膠水”不是被溶解在電解液中,就是被電化學環境氧化。鋰電池的粘合大任,絕非一般的粘結劑所能擔當。

??為此,PVDF上場了。??

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▲ PVDF鋰電粘結劑真容

PVDF(聚偏氟乙烯)是一種特殊的含氟烯烴類聚合物,和烯烴類聚合物“一哥”聚乙烯相比,其氫原子有一半被氟原子所替代,形成的碳氟鍵替代了聚乙烯的碳氫鍵,鍵能大,十分牢固且很難被破壞,因此穩定性遠勝于一般的碳氫聚合物。另外,由于氟原子有很強的電負性,導致PVDF的極性很強,可以溶解在一些酰胺類的強極性溶劑中,使電極材料、粘結劑、溶劑形成流動體系,實現在電極片上的涂布。

且看PVDF四招致勝

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?“穩”

PVDF的化學穩定性好,耐酸耐氧化還原,不會被電解液溶解,高電壓條件下不被氧化,在存儲和循環過程中不反應、不變質。

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“粘”

如果粘結劑粘結力不夠,在多次充放電后,電極材料會從極片上脫落,無法再起到儲存電量的作用,導致整個電池報廢。

與四氟類粘結劑相比,PVDF除了碳氟鍵,還有碳氫鍵,能與正極上的氧元素形成氫鍵,把正極顆粒牢牢黏住。

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?“柔”

PVDF有足夠的柔韌性,保證活性物質在反復膨脹和收縮過程中不脫落,電極微粒間的結合不被破壞。

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“溶”

PVDF鋰電粘結劑具有良好的溶解性,溶解速度快,溶解度高。PVDF配成溶液后便可均勻地分散到正極材料中和極片表面,能將活性物質均勻地粘結在集流體上。

中化藍天PVDF鋰電粘結劑

有啥大不同

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中國中化旗下中化藍天深耕氟化工70余年,在PVDF研產技術領域有40余年的深厚積淀,主持并參與多項科技攻關項目。

2009年起,中化藍天開始研發鋰電粘結劑專用的PVDF產品,陸續開發了乳液、懸浮及改性的4代5個牌號PVDF,并在VDF單體合成、PVDF聚合工藝配方、樹脂規模化生產等方面積累了多項領先技術與“Know-How”。在氟聚合物擬穩態聚合、恒比共聚改性、凝聚態結構分析等方面擁有不少“獨門絕技”。

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▲ 聚合重點實驗室

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▲ 中化藍天PVDF鋰電粘結劑4代迭代圖

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中化藍天擁有完整的小試、中試、產業化配套,并集產品開發、性能評價、應用研究、生產銷售為一體。項目團隊以“研產銷檢”平臺化協同為核心,以客戶應用需求為導向,聚焦產品設計和過程制造,打造持續創新能力。

2021年初,國內新能源電動車行業迎來爆發式增長的市場行情,鋰電廠商對PVDF的需求快速上升。項目團隊快速行動,針對性地開展產品小試實驗制備樣品,短短3個月就實現綠色環保型高性能乳液法PVDF新牌號的定型;并克服了合成工藝放大工藝的規模適配性問題,在優化實驗和節約生產成本的同時,高效完成新產品的放大生產,成功將產品導入鋰電池頭部企業的供應鏈體系中。

與此同時,中化藍天還是國內少數配套鋰電池應用評價實驗室的PVDF生產廠家之一。應用評價實驗室具備下游鋰電池客戶小試線的大部分評價能力,能對包含PVDF的鋰電池漿料進行固含量、穩定性、流變特性等指標檢測,并涂敷制成電極極片,評價電極片的相關性能。相當于將一部分鋰電池客戶的評價能力搬入實驗室,大大縮短了產品和應用的距離,與市場實現高效銜接。

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▲ 鋰電池應用評價實驗室

來源:中國石化

原文始發于微信公眾號(鋰電產業通):新能源車續航700公里?離不開這種材料!

歡迎關注艾邦鋰電產業微信公眾號;鋰電池產業鏈交流、資訊、人脈圈。從正負極材料生產到涂布,隔膜、電解液、封裝材料到檢測組裝等這些環節涉及的材料、輔材、添加劑、耗材,以及相關設備,相關企業介紹。

作者 li, meiyong

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