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POE和EPDM都是聚烯烴家族,但在分類上,EPDM是合成橡膠,POE卻是熱塑性彈性體,兩者為何有這樣的差異呢?下面一起看看它們的結(jié)構(gòu)、性能、加工工藝以及應(yīng)用。
總的來說,POE與EPDM分子主鏈結(jié)構(gòu)很相似,都具有耐老化、耐臭氧、耐化學(xué)介質(zhì)等優(yōu)異性能,而POE與EPDM相比,除硬度、耐磨性略低外,POE的各項力學(xué)性能均優(yōu)于EPDM;加工工藝上,EPDM需要硫化,后續(xù)難以回收,POE就可以直接共混、注塑,廢棄后也易于回收。

一、結(jié)構(gòu)

EPDM(三元乙丙橡膠,Ethylene-Propylene-Diene Monomer)是乙烯、丙烯以及非共軛二烯烴的三元共聚物 。
EPDM的大分子主鏈?zhǔn)秋柡偷模珽PDM的E就是指乙烯,P就是指丙烯,D就是指第三單元體(這里指二烯烴,兩個雙鍵),所以乙烯、丙烯以及二烯烴,各有一個雙鍵參與到主鏈的聚合,最終形成一個飽和的主鏈。
POE和EPDM的對比圖 EPDM化學(xué)結(jié)構(gòu),源自阿朗新科PPT
POE是一種乙烯-α-烯烴共聚彈性體,其中α-烯烴是指雙鍵在分子鏈端部的單烯烴,目前已知商品化的種類有α-丁烯(4C)、α-己烯(6C)、α-辛烯(8C)、丙烯。
POE從本質(zhì)上來說,就是在支化聚乙烯,聚乙烯鏈結(jié)晶區(qū)起到了物理交聯(lián)點的作用,而α-烯烴的加入削弱了聚乙烯鏈結(jié)晶區(qū),成為具有橡膠彈性的無定型區(qū),所以使POE具有彈性體的性質(zhì)。
POE和EPDM的對比
圖 典型POE的基本結(jié)構(gòu)
典型的兩種POE基本結(jié)構(gòu)如圖所示,A結(jié)構(gòu)由乙烯和辛烯組成,辛烯有8個C,B結(jié)構(gòu)由乙烯和丁烯組成,丁烯有4個C,這就是所謂的8C和4C之分。

二、性能

EPDM的性能特點主要是:

  1. EPDM的主鏈?zhǔn)怯苫瘜W(xué)穩(wěn)定的飽和烴組成,只在側(cè)鏈中含有不飽和雙鍵,故其耐臭氧、耐熱、耐候等耐老化性能優(yōu)異。

  2. 三元乙丙本質(zhì)上是無極性的,對極性溶液和化學(xué)物具有抗性,吸水率低,具有良好的絕緣特性。

  3. 主鏈非常柔順,丙烯上邊的一個側(cè)甲基破壞了大分子緊密的排列結(jié)構(gòu),破壞了乙烯跟丙烯的結(jié)晶,使得EPDM有很好的回彈性。

  4. EPDM屬于聚烯烴家族,具有極好的硫化特性。在所有橡膠當(dāng)中具有最低的比重。它能吸收大量的填料和油而影響特性不大。因此可以制作成本低廉的橡膠化合物。

  5. 在三元乙丙橡膠生產(chǎn)過程中,通過改變第三單體的種類和含量,乙烯丙烯比,分子量及其分布都可以調(diào)整其特性。

POE 具有以下結(jié)構(gòu)特點,以及對應(yīng)的優(yōu)異性能:

  1. 辛烯的柔軟鏈卷曲結(jié)構(gòu)和結(jié)晶的乙烯鏈作為物理交聯(lián)點,使其具有優(yōu)異的韌性又具有良好的加工性;

  2. 有很窄的相對分子質(zhì)量分布和短支鏈,因而具有優(yōu)異的物理機械性能 (高彈性、高強度、高伸長率)和良好的低溫性能;窄的相對分子質(zhì)量分布使材料在注射和擠出過程中不易產(chǎn)生撓曲。

  3. 其分子鏈?zhǔn)秋柡偷模逄荚酉鄬^少,因而具有優(yōu)異的耐熱老化和抗紫外線性能;

  4. 較強的剪切敏感性和熔體強度, 可實現(xiàn)高擠出,提高產(chǎn)量;

  5. 良好的流動性可改善填料的分散效果,同時亦可提高制品的熔接痕強度。

三、加工工藝

三元乙丙橡膠需要經(jīng)過密煉、拉片、過濾、壓延(或擠出)成型、硫化等工序加工制成,制備工藝較為復(fù)雜。
而POE有良好的加工性能,可采用熱塑性塑料加工設(shè)備進行加工成型,成型加工溫度和加工壓力一般應(yīng)略高一些,可在極高的加工速度下加工。
除了注射成型、擠出成型,POE也可用壓延機加工成板材或薄膜,并可吹塑成型等等。在加工過程中,POE不需混煉和硫化,但可以通過交聯(lián)提高拉伸強度、耐熱性和耐化學(xué)品性能等。
商品化的POE本身呈顆粒狀,可以直接加入到PP等其它材料中實行改性,可大大降低生產(chǎn)成本。

四、應(yīng)用

EPDM應(yīng)用比較廣泛,EPDM橡膠可用于汽車密封條、輪胎、建筑門窗密封/隔熱、塑膠跑道、電線電纜等領(lǐng)域。還能與EVA(乙烯-醋酸乙烯共聚物)材料并用作為鞋材,常用于PP(聚丙烯)改性以及制備TPV(熱塑性硫化橡膠)。
POE和EPDM的對比
EPDM塑膠跑道。圖源網(wǎng)絡(luò)
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POE和EPDM的對比
與EVA橡塑并用,應(yīng)用在鞋材中底
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POE和EPDM的對比
PP-EPDM-TD15后保險杠。圖源:金發(fā)科技
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POE和EPDM的對比使用阿朗新科的生物基EPDM材料制作的足球。圖源網(wǎng)絡(luò)
POE材料的應(yīng)用主要有三個方向:抗沖擊改性劑(即增韌劑)、模塑成型產(chǎn)品、擠出成型產(chǎn)品。
由于跟PP、EVA、EPDM等結(jié)構(gòu)相近,因此POE與這些材料的相容性很好,多用于改性EVA鞋中底、改性PP汽車零部件(保險杠、擋泥板等)、電線電纜、玩具、醫(yī)療器械等等。
POE用作PP的抗沖擊改性劑,與傳統(tǒng)使用的EPDM相比,有明顯的優(yōu)勢:
  • 首先,粒狀POE易與粒狀的PP混合,省去塊狀EPDM復(fù)雜的造粒或預(yù)混工序;

  • 其次,POE與PP有更好的混合分散效果,與EPDM相比,共混物的相態(tài)更為細微化,因而使抗沖擊性得以提高;

  • 再者,采用一般橡膠作為PP的抗沖擊改性劑, 在提高沖擊強度的同時,降低了產(chǎn)品屈服強度,而使用POE在增韌的同時,仍可保持較高的屈服強度及流動性。
以下是POE的部分應(yīng)用實例。
POE和EPDM的對比
POE和EVA并用發(fā)泡,已經(jīng)大量的被使用在如沙灘鞋、拖鞋、運動鞋的中底、鼠標(biāo)墊、座墊、保麗龍材料、保溫材料、緩沖片材、箱包襯里等發(fā)泡產(chǎn)品上。圖源:SK化學(xué)
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POE和EPDM的對比
POE通過過氧化物引發(fā),可以順利且有效與MAH,GMA,AA等單體發(fā)生接枝反應(yīng),所得接枝物廣泛用于增韌PA等工程塑料,同時也可以當(dāng)作相容劑用于塑料合金中。
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POE和EPDM的對比
PP或PE回料添加POE共混造粒,或者直接注塑,會使得PP/PE回料的性能大為改觀,應(yīng)用于如塑料托盤,塑料周轉(zhuǎn)箱,塑料工具箱,塑料辦公桌椅配件,沙灘椅等。
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POE和EPDM的對比
EVA和POE混合使用得到的產(chǎn)品更柔韌,耐屈繞性更佳,產(chǎn)品更輕,抗環(huán)境應(yīng)力更佳,廣泛地應(yīng)用于吸塵器軟管,洗衣機軟管,排水管。
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POE和EPDM的對比
POE可以大量的填充Al(OH)3或Mg(OH)2,其硬度和強度的變化率低,代替EVA或者與EVA并用生產(chǎn)無鹵阻燃電纜料已成為趨勢。圖源:美昱高分子
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原文始發(fā)于微信公眾號(艾邦彈性體網(wǎng)):POE和EPDM的對比

作者 li, meiyong

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