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TPV講堂5:TPV(EPDM/PP)配方組成以及影響分析

下圖是TPV(EPDM/PP)中典型的配方構(gòu)成,主要分為基材EPDM和PP,填料、油和添加劑(硫化劑、潤滑劑等)。

TPV講堂5:TPV(EPDM/PP)配方組成以及影響分析


下面小編帶大家了解一下配方各組分對產(chǎn)品性能影響分析。

一、EPDM牌號影響▽

TPV講堂5:TPV(EPDM/PP)配方組成以及影響分析

EPDM/PP是最為重要,用途最廣的TPV產(chǎn)品,而EPDM中第三單體,我們可以稱之為“官能團”,因為第三單體決定了反應(yīng)的速率,程度,更是決定了價格。三元乙丙橡膠是乙烯、丙烯和非共軛二烯烴的三元共聚物,生產(chǎn)中主要是用乙叉降冰片烯(ENB)和雙環(huán)戊二烯(DCPD)作為第三單體。

三元乙丙橡膠中最廣泛使用的是ENB,它比DCPD產(chǎn)品硫化要快得多。在相同的聚合條件下,第三單體影響著長鏈支化和三元乙丙橡膠的特性:

第三單體

對應(yīng)EPDM特性

ENB

快速硫化,高拉伸強度,低永久形變

DCPD

防焦性,低永久應(yīng)變,低成本

隨著二烯烴第三單體含量的增加,將會使EPDM橡膠具有更快硫化率,更低的壓縮形變,高定伸,促進劑選擇的多樣性,減少的防焦性和延展,同時也會導(dǎo)致更高的聚合物成本。


二、PP種類與用量(流動性)對性能的影響分析▽

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高MFR的PP 能在較低溫度下與充油EPDM 熔融共混,其相同粘度共混溫度的范圍更寬,這有利于EPDM 充分分散到PP中;粉狀PP的力學(xué)性能雖然比粒狀PP差,但二者生產(chǎn)的TPV性能相近,且粉狀PP充油時更均勻,有利于EPDM與PP共混均勻。能提供良好的拉伸強度及硬度,同時使得材料具有較好的加工性能,擴大其應(yīng)用范圍。同時隨PP 的MFR 增大,EPDM/ PP的力學(xué)性能提高。原因是高MFR 的PP 能在較低溫度下與充油EPDM 熔融共混,其相同粘度共混溫度的范圍更寬,這有利于EPDM 充分分散到PP中;雖然小本體粉狀PP 的力學(xué)性能比粒狀PP 差,但用小本體粉狀PP 生產(chǎn)TPV,其性能與用粒料PP 性能相當(dāng)。這是因為粉狀PP 在EPDM 塑煉充油時添加均勻,有利于EPDM 與PP 共混均勻。


三、橡塑組分的選擇對性能的影響分析

TPV講堂5:TPV(EPDM/PP)配方組成以及影響分析

當(dāng)EPDM的用量超過30份時,共混物的沖擊強度呈現(xiàn)下降的趨勢。隨著橡塑比的降低,EPDM/PP共混物的模量、拉伸強度、壓縮永久變形、100%定伸應(yīng)力和硬度均有所增大,扯斷伸長率是先增大后減小,耐溶劑性和加工流動性提高。加入EPDM后,相對于PP而言,共混物分子的內(nèi)聚力下降,模量降低,從而使拉伸強度和彎曲強度降低,但EPDM的加入降低了PP的結(jié)晶度,細化了PP的球晶結(jié)構(gòu),并有利于應(yīng)力的均勻分布和松弛,故提高了共混物的沖擊強度,當(dāng)EPDM的用量超過30份時,共混物的沖擊強度呈現(xiàn)下降的趨勢。一般而言,隨著橡塑比的降低,EPDM/PP共混物的模量、拉伸強度、壓縮永久變形、100%定伸應(yīng)力和硬度均有所增大,扯斷伸長率是先增大后減小,耐溶劑性和加工流動性提高。


四、油用量對性能的影響分析

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由于EPDM 的分散程度和界面層結(jié)構(gòu)是影響TPV(EPDM/ PP)性能的內(nèi)在因素,PP 與EPDM 的表面張力和溶解度參數(shù)都很相近,采用動態(tài)硫化工藝加工時其共混效果主要取決于動力學(xué)因素,如:粘度、溫度、剪切力和時間等。在PP 熔融溫度下,EPDM 粘度遠大于PP 粘度,與PP不具備粘度相近的共混原則。但EPDM 的粘度隨充油量的增加而明顯下降,且當(dāng)充油質(zhì)量分數(shù)在20%和30%時,粘度隨溫度變化明顯。由于PP的熔融溫度不小于160 ℃,因此,只有當(dāng)EPDM的充油質(zhì)量分數(shù)大于20 %時,在PP 熔融溫度下,EPDM 與PP 的粘度才較接近,提高EPDM 及PP 的相容性及分散性,但添加的油與PP 相容性較差,過量的油會影響PP 的性能。故EPDM的最佳充油質(zhì)量分數(shù)為20 %~30 %。

EPDM主要用于做汽車密封條,充油是輔助起到軟化和提高抗氧化的作用,EPDM最合適的是加氫石蠟油和礦物油。


五、不同硫化體系對產(chǎn)品性能影響

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1、酚醛樹脂硫化體系

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酚醛樹脂作為TPV (EPDM/ PP)體系的一種硫化劑,能為產(chǎn)品提供良好的熔體強度、耐氣候、耐高溫性能、耐油及化學(xué)品性能,但硫化工藝復(fù)雜,產(chǎn)品質(zhì)量波動大。因為酚醛樹脂硫化慢,所以一般硫化溫度較高,并且要配合氯化物做活化劑,比如氯化鋅、氯化錫等。

2、有機過氧化物硫化劑用量對性能影響分析

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硫磺硫化體系具有操作安全,硫化速度適中,綜合物理機械性能佳以及與二烯烴類橡膠共硫化性好等優(yōu)點,是三元乙丙橡膠使用最廣泛最主要的硫化體系。

在硫磺硫化體系中,由于硫磺在乙丙橡膠中溶解度較小,容易噴霜,不宜多用。一般硫黃用量應(yīng)控制在1~2份范圍內(nèi)。在一定硫磺用量范圍內(nèi),隨硫費用量增加,膠料硫化速度加快,焦燒時間縮短,硫化膠拉伸強度、定伸應(yīng)力和硬度增高,扯斷伸長率下降。硫磺用量超過2份時,耐熱性能下降,高溫下壓縮永久變形增大。為使膠料不噴霜,促進劑的用量亦必須保持在三元乙丙橡膠的噴霜極限溶解度以下。


實際上,在工業(yè)生產(chǎn)中,基于以下原因幾乎都是采用二種或多種促進劑的并用體系。

(1)多種促進劑并用,容易達到硫化作用平衡。

(2)許多促進劑在較低濃度時,就會發(fā)生噴霜,因此用量不宜太高。

(3)促進劑之間的協(xié)同效應(yīng),有利于導(dǎo)致硫化時間的縮短和交聯(lián)密度的提高。

 

在選擇硫黃硫化體系或使用部分硫黃給予體取代部分硫黃時,應(yīng)注意考慮下列影響因素:

(1)三元乙丙橡膠第三單體的類型按乙叉降冰片烯、1,4一己二烯、雙環(huán)戊二烯的順序,其硫化速度逐漸減慢,焦燒時間逐漸增加。

(2)第三單體含量越高,硫化速度越快,焦燒時間越短。

(3)促進劑用量越高,硫化速度越快,焦燒時間越短。

(4)充油三元乙丙橡膠中充油量高時,由于油起稀釋劑作用,其硫化速度和交聯(lián)密度均下降,需要增加硫化體系的用量,以保持硫化速度不降低。

 

3、有機過氧化物硫化劑體系

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過氧化物硫化體系主要解決了產(chǎn)品吸濕、不同產(chǎn)品之間色差的缺陷,一般采用的過氧化物有DCP、硫化劑雙25、無味DCP,但缺陷是采用過氧化物動態(tài)硫化的TPV熔體強度相對要差,另外要做到全硫化有一定的難度。如Renprene的1000系列、三井的milastomer就是用過氧化物硫化的。但是DCP有些有臭味,所以使用時要注意。對那些要求更好耐高溫性能(150℃以上)和極低壓縮永久變形的特殊制品需要采用過氧化物硫化。

TPV講堂5:TPV(EPDM/PP)配方組成以及影響分析

幾種常用過氧化物


與硫黃硫化體系相比,過氧化物硫化體系有如下的特點。

過氧化物硫化體系優(yōu)點:

(1)硫化膠其有優(yōu)越的耐熱性能和較低的壓縮變形,甚至在高溫下壓縮變形亦很小;

(2)膠料高溫下硫化速度快,且無硫化返原現(xiàn)象;

(3)顏色穩(wěn)定性好,不污染,大多數(shù)過氧化物不易噴霜,且膠料貯存時無焦燒危險;

(4)配方簡單,與不同高聚物并用時容易共硫化。


過氧化物硫化體系缺點:

(1) 低溫下硫化速度慢,因此要求較高的溫度硫化;

(2) 硫化膠物理機械性能低,如拉伸強度、撕裂強度和耐磨性能均較低,尤其高溫下耐撕裂性能差;

(3) 大多數(shù)過氧化物有臭味,且可能與其它配合劑發(fā)生反應(yīng);

(4) 價格貴。

七、滑石粉用量對性能的影響分析

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超細活性滑石粉的添加可以增強TPV材料的斷裂伸長率、拉伸強度均增加,當(dāng)添加量為12 %左右時,達到極大值。

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艾邦最近整理了TPV產(chǎn)業(yè)報告,將會陸續(xù)在平臺上發(fā)出,如果愿意一起參與請加我微信:abqfeng;本報告包含以下內(nèi)容,TPV的定義以及分類,TPV的制備方法,不同類型的TPV生產(chǎn)企業(yè)以及主要市場介紹;重點闡述了PP/EPDM體系的配方組成以及影響因素。EPDM市場以及生產(chǎn)介紹,以及在國內(nèi)外不同牌號的基礎(chǔ)物性參數(shù)。TPV典型的應(yīng)用案例以及典型的下游用戶介紹;TPV制品的加工工藝介紹。最后是國內(nèi)外研究機構(gòu)對于TPV市場的預(yù)測;本篇文章是報告的第5篇。


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艾邦高分子隨后將推出一系列關(guān)于TPV行業(yè)的文章;敬請期待。

編輯:胡江波

艾邦高分子獨家編輯,轉(zhuǎn)載需注明來源

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5th TPE / TPV Technology and Application Forum

(June 23, 2017,Suzhou, China)

主辦方:艾邦高分子

Organizer: Aibang Polymer

規(guī)模:300人

Size: 300

時間:6月23日 星期五 

Time: Friday, June 23, 2017

地點:蘇州 (酒店待定)

Location: Suzhou, China

主題:TPV新材料、新應(yīng)用、新設(shè)備、新工藝

Main Topics: New Materials/ Applications/ Equipment/ Technology on TPV


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