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?一、TPU是什么??
TPU就是熱塑性聚氨酯,是一類加熱可以塑化、溶劑可以溶解的聚氨酯。熱塑性聚氨酯與混煉型和澆注型聚氨酯比較,化學(xué)結(jié)構(gòu)上沒有或很少有化學(xué)交聯(lián),其分子基本上是線性的,然而卻存在一定量的物理交換。
所謂物理交換的概念,在1958年由SchollenbergeC.S.首先提出,是指在線性聚氨酯分子鏈之間,存在著遇熱或溶劑呈可逆性的“連接點”,它實際上不是化學(xué)交聯(lián),但起化學(xué)交聯(lián)的作用。由于這種物理交聯(lián)的作用,聚氨酯形成了多相形態(tài)結(jié)構(gòu)理論,聚氨酯的氫鍵對其形態(tài)起了強化作用,并使其耐受更高的濕度。
? 二、TPU有什么分類??
既然知道了TPU是什么,那它有哪些分類呢?按劃分標(biāo)準(zhǔn)的不同,TPU可以有很多不同的分類。
TPU材料的合成、加工、性能及應(yīng)用大全
圖 路博潤TPU材料
比如,按軟段結(jié)構(gòu)可分為聚酯型、聚醚型和丁二烯型,它們分別含有酯基、醚基或丁烯基。按硬段結(jié)構(gòu)分為氨酯型和氨酯脲型,它們分別由二醇擴(kuò)鏈劑或二胺擴(kuò)鏈劑獲得。普遍常見的劃分是分為聚酯型和聚醚型。
按有無交聯(lián)可分為純熱塑性和半熱塑性。前者是純線性結(jié)構(gòu),無交聯(lián)鍵;后者是含有少量脲基甲酸酯等交聯(lián)鍵。按制成品用途可分為異型件(各種機械零件)、管材(護(hù)套、棒型材)和薄膜(薄片、薄板)以及膠粘劑、涂料和纖維等。
? 三、TPU是怎么合成的??
TPU雖然有很多分類,但從分子結(jié)構(gòu)上來說,都是屬于聚氨酯。那么,它是怎么聚合而成的呢?按合成工藝的不同,主要分為本體聚合和溶液聚合。
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圖 生成氨酯基的反應(yīng)
在本體聚合中,又可按有無預(yù)反應(yīng)分為預(yù)聚法和一步法:預(yù)聚法是將二異氰酸酯與大分子二醇先行反應(yīng)一定時間,再加入擴(kuò)鏈生產(chǎn)TPU;一步法是將大分子二醇、二異酸酯和擴(kuò)鏈劑同時混合反應(yīng)成TPU。
溶液聚合是將二異氰酸酯先溶于溶劑中,再加入大分子二醇令其反應(yīng)一定時間,最后加入擴(kuò)鏈劑生成TPU。
TPU的軟段種類、分子量、硬段或軟段含量以及TPU聚集態(tài)會影響TPU的密度,密度大約在1.10~1.25之間,與其他橡膠和塑料無顯著差異。在同等硬度時聚醚型TPU密度比聚酯型TPU低。
? 四、TPU是如何加工的??
合成出來的TPU粒子需要進(jìn)行各種各樣的加工才能形成最終的制品,主要采用熔融法和溶液法進(jìn)行TPU的加工。
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圖 TPU包膠在電動工具外殼的應(yīng)用 ?
熔融加工是用塑料工業(yè)常用的工藝:如混煉、壓延、擠出、吹塑和模塑(包括注射、壓縮、傳遞和離心等);溶液加工是粒料溶于溶劑或直接在溶劑中聚合而制成溶液再進(jìn)行涂覆、紡絲等。
TPU制成最終產(chǎn)品,一般不需要進(jìn)行硫化交聯(lián)反應(yīng),可以縮短生產(chǎn)周期,廢棄物料能夠回收重新加以利用。
? 五、TPU性能怎么樣??
一個材料被大量應(yīng)用,肯定是因為其有著非常好的性能,TPU也不例外。
像澆注型聚氨酯(液體)和混煉型聚氨酯(固體)一樣,TPU具有高模量、高強度、高伸長和高彈性、優(yōu)良的耐磨、耐油、耐低溫、耐老化性能。其中拉伸強度高、伸長率大,長期壓縮永久變形率低等都是TPU的顯著優(yōu)點。
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圖 聯(lián)景可發(fā)泡TPU
下面將主要從拉伸強度和伸長率、回彈性、硬度等方面闡述一下TPU的力學(xué)性能。
1、拉伸強度高、伸長率大
TPU的拉伸強度和伸長率都非常優(yōu)異。從下圖的數(shù)據(jù)我們可以看到,聚醚型TPU的拉伸強度和伸長率遠(yuǎn)優(yōu)于聚氯乙烯塑料和橡膠。
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圖 TPU與其他材料拉伸強度的比較
此外TPU在加工過程不加或加入很少助劑,能滿足食品工業(yè)要求,這也是其他材料如PVC、橡膠等難以辦到的。
2、回彈性對溫度非常敏感
TPU的回彈性是指形變應(yīng)力解除后迅速恢復(fù)其原狀的程度,用恢復(fù)能表示,即形變回縮功與產(chǎn)生形變所需要的功之比。它是彈性體動態(tài)模量和內(nèi)摩擦的函數(shù),并對溫度非常敏感。
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圖 TPU回彈性與室溫以下溫度的關(guān)系
TPU軟段為PTMG、PCL、PBA,相對分子質(zhì)量分別為1000和2000;硬段為MDI-BDO,硬段含量分別為48.2%(PCL-1250為42.7%)和31.7%,r0=1.05預(yù)聚法合成。
正如所預(yù)期的那樣,回彈隨溫度的下降而降低,直到某一溫度,彈性又迅速增加。這個溫度是軟段結(jié)晶溫度,決定于大分子二醇的結(jié)構(gòu),聚醚型TPU較聚酯型TPU低。在結(jié)晶溫度以下的溫度,彈性體變得很硬且失去了它的彈性,因此,回彈性是類似于離開硬金屬表面的反彈。
3、硬度范圍為邵爾A60~D80
硬度是材料抵抗變形、刻痕和劃傷能力的一種指標(biāo)。
TPU硬度通常用邵爾A型和邵爾D型硬度計測定,邵爾A用于較軟的TPU,邵爾D用于較硬的TPU。
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圖 ?邵爾A與邵爾D之間的關(guān)系
由于可以通過調(diào)整軟硬鏈段的比例,來調(diào)整TPU的硬度高低,因此TPU有著比較寬的硬度范圍,其硬度從邵爾A60~D80,跨越了橡膠和塑料的硬度,并且在整個硬度范圍內(nèi)具有高彈性。
隨硬度的變化,TPU的一些性能會發(fā)生變化。比如,提高TPU的硬度,會出現(xiàn)拉伸模量和撕裂強度增加、剛性和壓縮應(yīng)力(負(fù)荷能力)增加、伸長率降低、密度和動態(tài)生熱增加、耐環(huán)境性能增加的性能變化。
? 六、TPU可以用在哪里??
1958年美國Goodrich化學(xué)公司(現(xiàn)在更名為路博潤)首次登記了TPU商品牌號Estane,之后40年來全世界有20余個商品牌號問世,每一個牌號有幾個系列產(chǎn)品。目前有生產(chǎn)TPU原料廠家主要有巴斯夫、科思創(chuàng)、路博潤、亨斯邁、萬華化學(xué)、上海恒安、瑞華、旭川化學(xué)等等。
作為性能優(yōu)良的彈性體,TPU的下游產(chǎn)品方向非常廣泛,在日用品、體育用品、玩具、裝飾材料等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用,下面舉幾個例子。
1、鞋材
TPU用于鞋材主要由于其優(yōu)良的彈性和耐磨性。含TPU的鞋類產(chǎn)品穿著舒適度方面比普通鞋類產(chǎn)品優(yōu)越得多,因此,在高檔鞋類產(chǎn)品中較為廣泛,尤其是一些運動鞋,休閑鞋。
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圖 TPU鞋中底
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圖 TPU鞋材
2、軟管
由于TPU軟管具有柔軟,良好的抗張強度、沖擊強度 耐高低溫性,所以在中國TPU軟管被廣泛用作飛機、坦克、汽車、摩托車、機床等機械設(shè)備等的輸氣、輸油軟管。
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圖 TPU輸送軟管
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圖 TPU管材
3、線纜
TPU提供了耐撕裂、耐磨與彎曲特征,耐高低溫性更是電纜性能的關(guān)鍵。所以在中國市場上,高等電纜如控制電纜與電力電纜用TPU,用來保護(hù)設(shè)計復(fù)雜電纜的被覆材料,用途也日益廣泛。
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圖 TPU線纜材料
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圖 TPU線纜
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4、醫(yī)療器械
TPU是一種安全、穩(wěn)固、優(yōu)質(zhì)的PVC替代材料,不會有鄰苯二甲酸酯等化學(xué)有害物質(zhì),遷移到醫(yī)療導(dǎo)管或醫(yī)療袋內(nèi)的血液或其他液體中產(chǎn)生副作用,并且專門開發(fā)的擠出級和注塑級TPU,只需在現(xiàn)有PVC設(shè)備稍作調(diào)試便可輕松使用。
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圖 路博潤TPU醫(yī)療牙套
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圖 TPU粉末SLS打印心臟模型
5、汽車漆面保護(hù)膜、改色膜
汽車漆面保護(hù)膜是一種以脂肪族TPU薄膜為基材的防護(hù)用品,具有高透明性、柔韌拉伸性、耐黃變等優(yōu)異性能,是汽車漆面防護(hù)技術(shù)的高端熱門產(chǎn)品。
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TPU車衣,攝于和和新材
END

原文始發(fā)于微信公眾號(艾邦車衣膜論壇):TPU材料的合成、加工、性能及應(yīng)用大全

作者 li, meiyong

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