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目前,全球商業化POE生產廠商主要包括美國陶氏化學公司、美國埃克森美孚化工公司、日本三井化學株式會社、韓國LG化學公司、韓國SK化工公司,其中陶氏化學、埃克森美孚、三井化學分別以產能42%、19%、19%位居世界前列。
POE生產廠商及聚合工藝
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1. 美國陶氏化學公司

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Dow公司的POE生產規模及技術是目前世界上最領先的廠商,這得益于陶氏化學CGC催化劑及Insite工藝技術的成功研發和技術改進。
Insite工藝是1993年由Dowlex工藝改造而來,該工藝生產工序簡單,無需進行催化劑殘渣處理、溶劑抽提和產品干燥,且反應傳熱效率高,有效減少對產物的熱輸入,提高聚合物生產速率,乙烯單程轉化率達90%以上,得到的POE產物共聚單體含量高,相對分子質量及其分布可控,產品揮發分含量低,金屬殘余物少,極大地降低了POE生產成本,能夠充分滿足產品個性化需求。
POE生產廠商及聚合工藝
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2. 美國埃克森美孚化工公司

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ExxonMobil公司是世界上最早使用茂金屬催化劑推進POE工業化研發的技術公司,通過Exxpol技術和僑聯茂金屬催化劑成功推出Exact?系列產品,并成為世界第二大聚烯烴彈性體POE供應商。
Exxpol工藝是一種絕熱溶液法連續聚合工藝技術,在連續攪拌的釜式反應器內使乙烯與共聚單體在反應溫度大于100℃,反應壓力為1.0~12MPa,C?~C10的混合烷烴溶劑內進行連續聚合,得到密度為0.868~0.920g/cm3的極低密度烯烴彈性體。
該工藝利用液-液相分離的方法,利用聚合反應器內聚合放出的熱量及溶劑帶走的熱量實現固液分離,有效降低能耗提高產率。此外,Exxon公司采用相同的催化技術制備了半結晶態丙烯基Vistamaxx?彈性體,產品具有較為優異的彈性、柔韌性及透明性。
POE生產廠商及聚合工藝
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3. 日本三井化學株式會社

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TAFMER?系列產品是Mitsui公司于1971年推出的基于三井化學專有技術的低結晶或無定型α-烯烴共聚物,是歷史上首個專門應用于聚烯烴改性的聚烯烴彈性體系列產品。
1997年成功建設并投產了世界上第一座茂金屬催化劑聚烯烴裝置,并專門用于聚烯烴彈性體的生產,實現了由釩系Ziegler-Natta催化劑制備升級為茂金屬催化劑生產(見下圖),并于2003年在新加坡建立海外生產基地,兩套生產線年產能達到200kt/a,并完全用于生產聚烯烴彈性體,在同類生產線中達到最大規模,擴大了三井化學POE的市場份額。2021年三井化學POE在國內進口占比15.8%,進口量達51168t。
TAFMER?產品透明性及柔韌性好,彈性高,抗沖擊性高,密度更低(為0.862~0.905g/cm3),具有更為優異的價格優勢,廣泛應用于工程塑料改性、電線電纜、汽車部件等領域。
三井化學TAFMER?系列POE產品包括:
(1)TAFMER?DF&A:是由茂金屬催化劑制備的乙烯/1-丁烯基無規共聚物,特點在于共聚單體含量高、密度和熔點低,主要應用于聚乙烯 (PE)改性、聚丙烯(PP)改性及乙烯-醋酸乙烯 (EVA)改性。
(2)TAFMER?XM:是由茂金屬催化劑制備的丙烯/1-丁烯基無規共聚物,最適合于與PP進行熔融共混制備高透明度薄膜,且可作為PP增塑劑用于電線電纜,提高材料耐磨性和耐熱性能。
(3)TAFMER?PN:是一種形態可控的丙烯基彈性體,結晶態與非晶靜態分散均勻,具有優異的透明度和抗沖擊性能。
(4)TAFMER?BL:是一種1-丁烯基彈性體,與PE或PP相容性好,具有優異易剝離性和耐熱穩定性,適用于易撕薄膜材料。
(5)TAFMER?M:是一種酸改性烯烴彈性體,與聚酰胺、聚酯或無機填料等官能團相容性好,適用于工程塑料改性劑。
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4. 韓國SK化學公司

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SABIC SK Nexlene Company公司是韓國SK集團與SABIC于2014年在新加坡成立的等額合資控股公司,于2015年正式投產,采用SK集團開發的溶液法Nexlene?技術,以單活性中心茂金屬為催化劑,產能達到17.0萬t/a。其中SK集團的POE產品牌號為Solimer?系列,;沙特基礎工業公司的POE產品牌號為Fortify?系列。
我國進口SK集團和沙特基礎工業公司的POE進口量分別達2.5萬t和2.6萬t,其中SK化學的SOLUMER875L進口占比量最高,達4330t,SABIC公司的POE樹脂C5075DP可作為光伏組件封裝材料的基礎樹脂,彌補高端專用材料的市場緊缺狀況。
2021年橡塑展上,SABIC主推的POE樹脂FORTIFY? C5075DP和C13075DP作為光伏組件封裝材料出現。
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5.萬華化學集團公司

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萬華化學集團公司是在五年前開始研發POE,回顧2020年7月份的時候已經開始中試,2020年的第三季度已經完成,2025年之前萬華化學有望達到20萬噸的POE產能。

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據悉,萬華化學二期項目120萬噸/年乙烯也正在有條不紊的進行中。
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6.江蘇斯爾邦石化有限公司

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江蘇斯爾邦石化有限公司成立于2010年12月,是盛虹集團的控股子公司,位于國家七大石化產業基地之一的江蘇省連云港市徐圩新區。

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公司名稱寓意對標國際化工巨頭巴斯夫、拜耳和杜邦,占地300余公頃,注冊資本55.88億元,員工2000余人,于2017年9月份全面投產,年銷售收入逾百億元。

斯爾邦石化主要建設運營240萬噸/年醇基多聯產項目,以甲醇為原料,生產丙烯、乙烯及衍生精細化工產品,主要包括乙烯-醋酸乙烯共聚樹脂(EVA)、環氧乙烷(EO)、乙醇胺、非離子表面活性劑、聚羧酸減水劑單體、丙烯腈(AN)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丁二烯、高吸水樹脂(SAP)等。公司目前建有14套上下游生產裝置。

7月10日,斯爾邦石化官網發布了江蘇虹景新材料有限公司10萬噸/年POE(聚烯烴彈性體)項目環境影響評價第一次公示公告,面向社會各界對項目建設內容提出建議和意見。
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7.韓華道達爾能源

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6月29日,韓華解決方案公司和道達爾能源公司以50:50的比例在韓國成立的合資企業韓華道達爾能源已完成聚烯烴彈性體(POE)新中試工廠的建設。這是合資伙伴開展的“第一個聯合項目”。
該裝置位于韓國東部大邱的合資公司工廠,POE產能為200噸/年,并支持工藝測試。韓華提供POE的生產工藝技術,道達爾能源提供催化劑技術。其下目標是在一年內完成基于工藝和催化劑技術的商業POE工廠的基本設計。
該項目投資340億韓元(約合1.87億元),從2021年8月開始歷時18個月。低密度、高彈性和沖擊強度使POE適用于汽車內外部等用途;食品包裝、鞋類和布線。

公司補充道,POE越來越多地被用作太陽能電池板的薄膜材料,預計到2030年,全球市場將以每年6.9%的速度增長,達到63億美元。

來源:國際薄膜與膠帶展,各公司官網

END

POE生產廠商及聚合工藝

原文始發于微信公眾號(艾邦光伏網):POE生產廠商及聚合工藝

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