一
什么是PC?
聚碳酸酯(簡稱PC)是分子鏈中含有碳酸酯基的高分子聚合物,是透明的無色或微黃色強(qiáng)韌固體,透明性僅次于PMMA和PS,透光率可達(dá)89%,無味、無毒,著色性好,可制成各種色彩鮮艷的制品。根據(jù)酯基的結(jié)構(gòu)可分為脂肪族、芳香族、脂肪族-芳香族等多種類型。其中由于脂肪族和脂肪族-芳香族聚碳酸酯的機(jī)械性能較低,從而限制了其在工程塑料方面的應(yīng)用。目前僅有芳香族聚碳酸酯獲得了工業(yè)化生產(chǎn)。由于聚碳酸酯結(jié)構(gòu)上的特殊性,現(xiàn)已成為五大工程塑料中增長速度最快的通用工程塑料。
圖 PC板
表1 聚碳酸酯的基本屬性
中文名 |
聚碳酸酯 |
英文名 |
Polycarbonate |
化學(xué)式 |
2,2'-雙(4-羥基苯基)丙烷聚碳酸酯 |
CSA |
25037-45-0 |
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二
發(fā)展歷史
聚碳酸酯從俄羅斯人實(shí)驗(yàn)室1859年發(fā)明到1958年GE和拜耳實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)花了整整100年。
1859年,俄國化學(xué)家布特列羅夫(Butlerov)首先合成出聚碳酸酯,其后, Einhorn曾再次試制出這種聚合物。
1881年,Birnbaun和Luria首次發(fā)表了聚碳酸 酯類縮合物的研究論文。
在布特列羅夫發(fā)現(xiàn)聚碳酸酯將近100年后,德國拜耳公 司(Bayer A . G.)和美國GE公司(General Electric Company)開始開發(fā)聚碳酸酯。這兩家公司幾乎同時(shí)開發(fā),同時(shí)建廠。德國拜耳公司在其所屬工廠的實(shí)驗(yàn)室在1953年試制成功,美國GE塑料公司(GE Plastic Company)科學(xué)家Daniel申 請了第一項(xiàng)聚碳酸酯專利,緊接著,GE公司也申請了專利。
拜耳公司和GE公司各自于1956年宣布建設(shè)生產(chǎn)聚碳酸酯的工廠。H.Schnell于1956年發(fā)表了關(guān)于 試制成功新型熱塑性聚碳酸酯的報(bào)道。拜耳公司于1958年實(shí)現(xiàn)聚碳酸酯的工業(yè) 化生產(chǎn),商品名為Makrolon ,GE公司于1959年推出商品名為Lexan的聚碳酸酯。
而2004年帝人和拜耳在中國建廠,把原本在發(fā)展中的國產(chǎn)化進(jìn)程造成重大打擊。縱觀整個(gè)行業(yè),工程塑料國產(chǎn)化很低,但凡你能生產(chǎn),我就降低價(jià)格使得市場無法打開。之前國內(nèi)有5000噸裝置,后來關(guān)停了。
2011年底寧波浙鐵大風(fēng)化工有限公司引進(jìn)國內(nèi)外先進(jìn)生產(chǎn)技術(shù)建設(shè)聚碳酸酯生產(chǎn)裝置,并于2014年順利投產(chǎn),開啟了國內(nèi)聚碳酸酯行業(yè)的新篇章。浙鐵這個(gè)萬噸級的屬于國內(nèi)第一套非合資的裝置,之后還有山東魯西。
三
生產(chǎn)技術(shù)及廠商
主要分為光氣法和酯交換法,光氣法主要包括溶液光氣法(已淘汰)、光氣界面縮聚法(仍占據(jù)主要產(chǎn)能),酯交換法包括傳統(tǒng)熔融酯交換法(DPC由光氣制備)、非光氣熔融酯交換法(DPC酯交換制備)。
PC的主要生產(chǎn)商家主要有:沙特基礎(chǔ)工業(yè)公司、拜耳、日本三菱、LG化學(xué)、臺化出光、臺灣奇美、韓國三星、嘉興帝人、新加坡帝人、陶氏、三星第一毛織、俄羅斯喀山、泰國三菱、寧波浙鐵大風(fēng)化工等。
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中國PC原料合成工藝獲新進(jìn)展打破國外壟斷
四
PC的改性
要改善PC應(yīng)力開裂、流動性不佳等問題,一般通過增韌、增強(qiáng)、阻燃和合金化等方向?qū)C進(jìn)行改性。PC常見的改性品種如下圖:
表2 PC常見的改性品種
類型 |
目的 |
PC/ABS |
可提高彎曲模量、耐熱性、電鍍性能等 |
PC/PET、PBT |
可改善耐藥品性,耐溶劑料性等 |
PC/PMMA |
加入有機(jī)玻璃可提高外觀珠光色彩 |
PC/PA、 HIPS |
提高沖擊韌性、表面光潔度 |
PC/HDPE |
改善耐沸水性、耐老化性、耐氣候性,而LDPE效果較差 |
PC+GF |
增強(qiáng)改性,提高機(jī)械強(qiáng)度 |
五
應(yīng)用及常見成型問題
聚碳酸酯的應(yīng)用開發(fā)是向高復(fù)合、高功能、專用化、系列化方向發(fā)展,已推出了光盤、汽車、辦公設(shè)備、箱體、包裝、醫(yī)藥、照明、薄膜等多種產(chǎn)品各自專用的品級牌號。
根據(jù)發(fā)達(dá)國家數(shù)據(jù),聚碳酸酯PC板在電子電氣、汽車制造業(yè)中使用比例在40%~50%,中國在該領(lǐng)域的使用比例只占10%左右,電子電氣和汽車制造業(yè)是中國迅速發(fā)展的支柱產(chǎn)業(yè),未來這些領(lǐng)域?qū)厶妓狨サ男枨罅繉⑹蔷薮蟮摹V袊嚳偭慷啵枨罅看螅蚨厶妓狨ピ谶@一領(lǐng)域的應(yīng)用是極有拓展?jié)摿Φ摹?/p>
圖 PC應(yīng)用于前大燈燈罩
表3 PC的應(yīng)用
應(yīng)用領(lǐng)域 |
具體應(yīng)用 |
相符特性 |
電子電器 |
食品加工機(jī)械,電動工具外殼、機(jī)體、支架、冰箱冷凍室抽屜和真空吸塵器零件 |
良好的電絕緣性、阻燃性、尺寸穩(wěn)定性 |
汽車 |
轎車、輕型卡車的各種零部件。主要集中在照明系統(tǒng)、儀表板、加熱板、除霜器、以及PC合金制的保險(xiǎn)杠、門把手等。 |
優(yōu)良抗沖擊、抗熱畸變性能,且耐候性好、硬度高 |
光學(xué) |
光盤、鏡片、照相機(jī)、顯微鏡、望遠(yuǎn)鏡及光學(xué)測試儀器、照明等,還可用于電影投影機(jī)透鏡、復(fù)印機(jī)透鏡、紅外自動調(diào)焦投影儀透鏡、激光束打印機(jī)透鏡,以及各種棱鏡、多面反射鏡等 |
高透光率、高折射率、高抗沖擊性、尺寸穩(wěn)定性及易加工成型 |
建筑 |
PC板材 |
高透、抗沖、耐溫、耐紫外線、尺寸穩(wěn)定 |
包裝 |
PC在包裝領(lǐng)域主要是制造20L左右的大水瓶。 |
質(zhì)量輕、抗沖擊和透明性好 |
航空、 航天 |
飛機(jī)和航天器中的部件 |
|
醫(yī)療器械 |
人工血液透析設(shè)備、血液采集器、高壓注射器、外科手術(shù)面罩及其它需在透明、直觀條件下操作并需反復(fù)消毒的醫(yī)療設(shè)備中 |
良好的韌性和剛性,同時(shí)兼有耐熱、耐輻射性能,滿足醫(yī)療領(lǐng)域的高溫、高壓消毒處理和經(jīng)受高能輻射處理要求 |
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