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聚酰胺(尼龍,PA,是指分子鏈含有酰胺鍵干貨 | 各類尼龍傻傻分不清?一文教你各類尼龍鑒別方法!的聚合物,一般由二元胺和二元酸縮聚而成,也可由ω-氨基酸或內酰胺自聚而成), 是應用極為廣泛的一種工程塑料,被廣泛應用于汽車、電子電器、交通器材、紡織等各大領域。

尼龍種類很多,各項物理、化學性能也不盡相同,在實際選材過程中, 對于鑒別各類尼龍就顯得尤為重要。下面將詳細介紹尼龍的分類以及如何通過紅外、DSC、NMR以及MS等儀器快速識別各類尼龍,讓您在鑒別尼龍時,不再迷茫。


常見尼龍分類及名稱

表1 常見尼龍分類及代表物質

尼龍類型

代表物質

脂肪族P型

PA 3、4、6、7、8、9、11、12

脂肪族MP型

66、46、610、1010、1212

半芳香族PA

尼龍6I、6T、9T、MXD6、透明尼龍

芳香族PA

芳綸1313、芳綸1414

其他

脂環族PA,含雜環的PA


如何區分各類尼龍呢? 
1

利用紅外光譜區分不同的尼龍

(1)聚酰胺紅外光譜的共同特征(參考圖1-1):3300cm-1(NH-伸縮振動),1635cm-1(酰胺吸收帶Ⅰ),1540cm-1(酰胺吸收帶Ⅱ),1282-1260cm-1(酰胺吸收帶Ⅲ)。在不同聚酰胺中,上述峰位移差別不大,強度較接近,以此可用來快速確定聚酰胺。

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圖1-1 樣品A的紅外譜圖 

2)半芳香族聚酰胺和芳香族聚酰胺在紅外上有明顯苯環的出峰(1500cm-1),以此可以與脂肪族聚酰胺進行區分(參考圖1-2)。

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圖1-2 樣品B的紅外譜圖

(3)脂肪族尼龍在化學上的差別只是由于-(CH2)- 鏈的不同,在熔融溫度以下,不同的聚酰胺結晶區域分子間的相互作用不同,其紅外光譜也是有差別的,可用于鑒別。

幾種脂肪族聚酰胺的特征出峰可參考表2:

表2 常見脂肪族聚酰胺的IR特征出峰

尼龍名稱

特征峰/cm-1

PA6

960、930

PA66

935

PA11

1279、1261、1242、1225

PA12

1288、1271、1246、1223

PA610

3061、1240、1292

PA612

3062、1234、1281

然而很多時候,僅僅通過紅外還是較難區別各種尼龍,所以需要運用更多的手段去鑒別。

 

2

DSC測熔點

    通過熔點也是快速鑒定尼龍的一種方法,不同的尼龍熔點也有差異,這也反映了不同尼龍耐溫性方面的差異。以圖2樣品C的DSC結果為例,結合樣品C的紅外就可以判斷樣品中含有PA6和PA66。

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圖2 樣品C的DSC測試曲線

 

表3 常見尼龍的合成單體及熔點

尼龍種類

合成單體

熔點/

PA6

己內酰胺

220-230

PA66

己二胺+己二酸

250-260

PA46

丁二胺+己二酸

290

PA11

十一內酰胺

186

PA12

十二內酰胺

178

PA612

己二胺+十二碳二元酸

210

PA610

癸二酸+己二胺

210

PA1010

癸二酸+癸二胺

200-210

PA6T

對苯二甲酸+己二胺

300-310

PA9T

對苯二甲酸+壬二胺

308

PA6I

間苯二甲酸+己二胺

300-310

PA10T

對苯二甲酸+癸二胺

300-316

PA1313

間苯二甲酸+間苯二胺

/

PA1414

對苯二甲酸+對苯二胺

/

 

3

NMR

將尼龍在氘代溶劑中溶解后測NMR氫譜,位于分子鏈不同官能團位置碳上的氫原子有不同的化學位移。以PA66為例(見圖3),其中3.5ppm處吸收峰歸屬于與氮原子相連的亞甲基質子,2.7ppm處吸收峰歸屬于與羰基碳相連的亞甲基質子,1.0-2.0ppm處吸收峰歸屬于剩余亞甲基質子,不同的聚酰胺,三處的峰面積比例不同,由此可根據積分面積區別不同尼龍。

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圖3 PA66的NMR譜圖

 

表4 常見尼龍的NMR積分比例

尼龍名稱

NMR積分比例

PA6

1:1:3

PA66

1:1:3

PA46

1:1:2

PA11

1:1:8

PA12

1:1:9

PA610

1:1:5

PA612

1:1:6

PA1010

1:1:7

PA1212

1:1:9

PA6T

1:1:2

PA9T

2:2:7

掌握了以上方法,大部分的單一尼龍都可以輕松搞定了。但如果遇到共混或者多元共聚尼龍,以上方法就顯得力不從心了,這時候就需要使用“必殺技”MS。

 

4

MS

做MS需要對產品進行復雜的前處理,一般是將尼龍從高聚物狀態水解成二酸和二銨鹽,然后再經過專業的前處理,送樣測試。利用MS的特征離子出峰解析聚酰胺的合成單體。如圖4中,114、132體現PA6單體的相關信息,117、145體現PA66單體的相關信息。對于復雜體系的單體判斷,必要時也可結合MS的聯用技術,如GC-MS、Py-GCMS等。 干貨 | 各類尼龍傻傻分不清?一文教你各類尼龍鑒別方法!

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圖4 樣品D的MS譜圖

然而,情況往往都是復雜的,如果在工業生產或產品研發過程中,需要準確了解尼龍種類,一般可以通過上述方法實現,但是遇到兩種甚至多種尼龍共混等復雜體系的產品時,這就需要通過各種物理、化學手段進行處理,結合各種分析手段進行綜合分析。

 

微譜集團簡介


微譜集團(全稱:上海微譜化工技術服務有限公司)成立于2008年,是一家材料與化學領域專業的綜合型科技服務商。集團旗下擁有微譜技術、創化研究院、微析檢測、微略咨詢四大核心品牌。 業務覆蓋材料、化學、環保、食品以及生物醫藥等多個領域,針對企業在產品研發、質量控制、知識產權中遇到的問題,可提供配方分析、產品開發、產品檢測、專利申請等綜合解決方案。 截至2016年9月,集團擁有全職員工600余人,精密儀器200余臺、建立各類譜圖數據庫100多萬條,實驗室獲CNAS及CMA資質。并已與包括眾多500強企業在內的30000多家客戶建立了合作,服務地區覆蓋中國及多個海外地區。 


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作者 ab

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