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姓名:膨脹型阻燃劑,英文簡(jiǎn)稱:(IFR)
顧名思義是指使聚合物受熱或燃燒時(shí)所發(fā)生膨脹或發(fā)泡現(xiàn)象的物質(zhì),其最早使用于防火涂料中, 20世紀(jì)90年代Camino等人對(duì)膨脹阻燃聚丙烯做了大量的研究,開(kāi)創(chuàng)了聚合物阻燃技術(shù)的新途徑。膨脹型阻燃劑具有高效、低煙、低毒、添加量少及無(wú)熔滴等特點(diǎn),在某些材料中比其他阻燃劑的阻燃效率更高,因此膨脹型阻燃劑越來(lái)越多應(yīng)用于各種復(fù)合材料中。
所屬家族:阻燃劑
兄弟姐妹:阻燃材料使用的阻燃劑主要有鹵族阻燃劑、無(wú)機(jī)阻燃劑及膨脹阻燃劑等。鹵族阻燃劑具有阻燃效果好、用量少、力學(xué)性能影響小等特點(diǎn),一直是阻燃材料的主要阻燃劑,但鹵素阻燃劑燃燒時(shí)容易產(chǎn)生濃煙、二噁英及鹵化氫等問(wèn)題,限制其應(yīng)用。無(wú)機(jī)阻燃劑雖有發(fā)煙量少、不產(chǎn)生毒氣的優(yōu)點(diǎn),但其添加量大,嚴(yán)重影響阻燃材料的力學(xué)性能。
出生年代背景:近些年來(lái),威脅公共安全的汽車(chē)自燃事件及威脅人生命財(cái)產(chǎn)安全的電器自燃現(xiàn)象不斷發(fā)生,材料的阻燃性能受到大家強(qiáng)烈關(guān)注,因此阻燃材料的研究和阻燃劑的合理使用顯得至關(guān)重要。
我的各個(gè)部位:膨脹阻燃劑(IFR)的組成
膨脹阻燃體系一般由酸源(脫水劑)、炭源(成炭劑)和氣源(發(fā)泡劑)3部分組成。其中酸源的功能是與炭源發(fā)生酯化反應(yīng),使之脫水。目前使用較多的是聚磷酸銨、硅酸鹽、馬來(lái)酸酐等,這些物質(zhì)均可以受熱分解產(chǎn)生酸,實(shí)現(xiàn)酸源的主要功能;氣源是指能夠在受熱分解時(shí)釋放出大量無(wú)毒且不易燃?xì)怏w的化合物。常用的氣源主要有三聚氰胺、雙氰胺、聚磷酸銨(APP)、尿素等;炭源是指在燃燒過(guò)程中能被脫水劑奪走水分而被炭化的物質(zhì)。炭源是形成泡沫炭層物質(zhì)的基礎(chǔ),主要是一些含碳量較高的多羥基化合物或碳水化合物。炭源是IFR中非常重要的一部分,炭源是否優(yōu)良直接決定了阻燃效果。炭源的品種主要有季戊四醇(PER)、酚醛樹(shù)脂、聚酰胺、丁四醇、環(huán)己六醇、淀粉、麥芽糖、三嗪類(lèi)化合物等。
我具有的必備條件:
對(duì)于某些聚合物, 有時(shí)并不需要3種組分同時(shí)存在, 被阻燃聚合物本身可以充當(dāng)其中的一部分。但是,膨脹型阻燃劑添加到聚合物中必須具備以下條件:
(1)穩(wěn)定性好, 能夠經(jīng)受聚合物加工過(guò)程中200以上的高溫;
(2)由于熱降解而形成的炭渣不應(yīng)對(duì)膨脹發(fā)泡過(guò)程產(chǎn)生不良影響;
(3)能夠均勻分散在聚合物中, 燃燒時(shí)能夠形成一層完整覆蓋在被阻燃材料表面的膨脹炭層;
(4)與被阻燃聚合物有良好的相容性, 不與其他添加劑產(chǎn)生不良反應(yīng);
我的兒女: IFR的種類(lèi)
膨脹型阻燃劑通常可分為有機(jī)含磷膨脹型阻燃劑和無(wú)機(jī)膨脹型石墨阻燃劑兩大類(lèi)。
磷氮膨脹型阻燃劑(化學(xué)膨脹型阻燃劑)
磷-氮膨脹型阻燃劑是以磷、氮為主要成分的阻燃劑,其發(fā)煙量、有毒氣體的生成量很小,并顯示出良好的阻燃性能,被認(rèn)為是今后阻燃劑的重要發(fā)展方向之一。目前最典型且應(yīng)用最廣泛的磷-氮系膨脹型阻燃劑是三聚氰胺、APP、PER系統(tǒng)。其中三聚氰胺充當(dāng)氣源,PER是炭源,APP既可作酸源又可作為氣源。化學(xué)膨脹型阻燃體系的阻燃原理如圖2所示。在較低溫度下,先由APP釋放出酸性物質(zhì),然后在稍高于釋放酸的溫度下,APP和多元醇化合物發(fā)生酯化反應(yīng),在酯化過(guò)程中,酯化產(chǎn)物脫水成炭,形成炭層,體系開(kāi)始熔融;酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水蒸氣、氨氣等氣體和由氣源產(chǎn)生的不燃性氣體填充到炭層中去,使體系膨脹發(fā)泡,反應(yīng)接近完成時(shí),體系炭層固化,最后就形成了多孔泡沫炭層,從而達(dá)到阻燃的目的。
膨脹型石墨阻燃劑(物理膨脹型阻燃劑)
膨脹型石墨(EG)是最近發(fā)展起來(lái)的一種新型的物理無(wú)機(jī)膨脹型阻燃劑。將天然石墨通過(guò)特殊化處理,可形成特殊層間化合物EG,當(dāng)其被加熱時(shí),可沿C-C軸方向膨脹數(shù)百倍。EG自身可以成炭、發(fā)泡,但一般需要一些酸來(lái)催化使用,人們對(duì)于EG和有機(jī)膨脹阻燃劑的協(xié)同效應(yīng)作了大量研究,發(fā)現(xiàn)EG與有機(jī)膨脹阻燃劑一起使用能發(fā)揮出很好的阻燃效果。
我平時(shí)出現(xiàn)的問(wèn)題:膨脹型阻燃劑存在的問(wèn)題
當(dāng)前, 關(guān)于合成新型膨脹型阻燃劑的報(bào)道很多, 但是真正實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的并不多。已經(jīng)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的典型膨脹型阻燃劑也存在一些問(wèn)題, 具體體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:
(1) 相容性差的問(wèn)題。在聚合物中加入膨脹型阻燃劑, 雖然可以獲得較好的阻燃效果, 但卻由于膨脹型阻燃劑和大部分基體相容性較差, 進(jìn)而使聚合物的力學(xué)性能降低, 尤其是拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率和沖擊強(qiáng)度大幅度下降, 往往導(dǎo)致工程上難以應(yīng)用;
(2) 易吸潮問(wèn)題。以APP、MEL 和PER 為主要成分的阻燃劑, 由于APP 和PER 有一定的吸水性并且易進(jìn)行醇解反應(yīng), 最終導(dǎo)致阻燃聚合物抗水性能下降,易吸潮;
(3) 低分子物問(wèn)題。現(xiàn)在使用的大部分膨脹型阻燃劑都是低分子物質(zhì); 由于無(wú)機(jī)聚合物的聚合度較低,這就導(dǎo)致它們的熱穩(wěn)定性差, 易滲出, 抗遷移性及聚合物的相容性差。最終導(dǎo)致阻燃產(chǎn)品的力學(xué)性能和外觀很差;
(4) 膨脹型阻燃劑各組分之間的配比問(wèn)題。膨脹型阻燃劑各組分的配比往往需要大量的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和經(jīng)驗(yàn)來(lái)獲得。
哪些手段可以提高我的性能:IFR的改性提效新技術(shù)
傳統(tǒng)的阻燃劑有很多自身的局限性,如IFR對(duì)潮濕十分敏感、與含鹵阻燃劑相比所需求的添加量大、成炭不穩(wěn)定等。這些因素均會(huì)導(dǎo)致材料的阻燃性能或力學(xué)性能下降,從而限制IFR的應(yīng)用。阻燃劑添加得越多,材料性能受影響就越嚴(yán)重。因此迫切需要進(jìn)一步改善傳統(tǒng)阻燃劑的應(yīng)用性能。
3.1 協(xié)同阻燃技術(shù)
為了提高膨脹型阻燃材料的阻燃效果,學(xué)者首先會(huì)想到采用協(xié)同效應(yīng)提升材料的阻燃性能,并對(duì)不同材料選取適當(dāng)?shù)膮f(xié)效劑,如蒙脫土、沸石、金屬氧化物、螯合物以及一些含硼的化合物等。協(xié)效劑具有催化阻燃體系反應(yīng)、增加成炭量、提高炭層品質(zhì)等作用,因此添加高效協(xié)效劑是今后改善膨脹阻燃體系的研究重點(diǎn)。
3.2表面改性技術(shù)
有些IFR同聚合物材料相容性差、界面難以形成良好的結(jié)合和粘接。為改善其與聚合物間的粘接力和界面親和性,常采用偶聯(lián)劑對(duì)其進(jìn)行表面處理。常用的偶聯(lián)劑有硅烷和鈦酸酯類(lèi)。
3.3微膠囊技術(shù)
微膠囊阻燃技術(shù)是近年來(lái)新發(fā)展起來(lái)的一項(xiàng)新技術(shù)。實(shí)質(zhì)是將阻燃劑粉碎分散成微粒后,用有機(jī)物或無(wú)機(jī)物進(jìn)行包囊,形成微膠囊阻燃劑,常用來(lái)改善一些阻燃劑與材料不相容的問(wèn)題。
以上素材來(lái)源:阻燃劑技術(shù)微論壇,2015-01-23 chen 、上海日之升新技術(shù)發(fā)展有限公司,編輯:粵高分子
我的搭檔:各種聚合物材料
可賦予PP、PC等聚合物或者復(fù)合材料優(yōu)異的阻燃性能、電性能、耐熱性能、加工穩(wěn)定性及優(yōu)異的綜合物理力學(xué)性能。可廣泛應(yīng)用于家電內(nèi)部件、電子電器、LED燈外殼、電容器、電源盒等領(lǐng)域。
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