近年來,為了滿足汽車輕量化的需求,以耐高溫工程塑料替代金屬生產(chǎn)汽車發(fā)動機(jī)周邊部件成為趨勢,同時,表面貼裝技術(shù)中無鉛焊錫的使用也對電路板基材的耐熱性提出了更高的要求。在此類需求的推動下,耐高溫尼龍發(fā)展迅速。
一、PA12T的研發(fā)背景
高溫尼龍最具代表性的是荷蘭DSM公司的尼龍46,美國杜邦公司的Zytel HTN系列耐高溫尼龍,日本可樂麗公司的尼龍9T,比利時Solvay公司的Amodel耐高溫尼龍,德國BASF公司的Ultramid T系列耐高溫尼龍等,除了尼龍46和9T外,其他品種均為尼龍6T或者66的共聚物。
尼龍6T和尼龍9T均為半芳香尼龍品種,與尼龍46和全芳香尼龍相比,半芳香尼龍除了具有優(yōu)良的耐熱性外,耐高溫半芳香尼龍還具有優(yōu)異的剛性、尺寸穩(wěn)定性以及可熔融加工性。因?yàn)樵铣杀竞蛢r格壟斷等原因,耐高溫半芳香尼龍的價格一直較高,國內(nèi)價格一般在8萬元/噸左右,國內(nèi)尚未有企業(yè)實(shí)現(xiàn)規(guī)模化生產(chǎn),基本全部依賴進(jìn)口,每年需進(jìn)口3萬噸左右,且有逐年提高的趨勢。
國內(nèi)部分耐高溫尼龍的研究起步較早,但一直未實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。上海杰事杰新材料股份有限公司也開發(fā)了半芳香尼龍HPN,金發(fā)科技也已開發(fā)成功半芳香尼龍10T。國內(nèi)鄭州大學(xué)自2000年開始,以石油發(fā)酵方法合成的長鏈二元酸為原料,合成了一系列的新型長鏈半芳香尼龍,如尼龍12T、尼龍11T、尼龍12N、尼龍13N等,并對產(chǎn)物和合成技術(shù)申請了國家發(fā)明專利。其中尼龍12T的性質(zhì)與綜合性能最好、價格最高的耐高溫尼龍品種尼龍9T相當(dāng),熔點(diǎn)在310℃左右,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在125℃左右,較尼龍6T具有更好的熔融加工性,尺寸穩(wěn)定性優(yōu)于尼龍9T。同時,以石油發(fā)酵長鏈二元酸和對苯二甲酸為主要原料,原料成本較尼龍9T更低。
二、PA12T的商業(yè)化
2016年6月,河南省君恒實(shí)業(yè)集團(tuán)生物科技有限公司的年產(chǎn)1000噸耐高溫尼龍PA12T一次投料試車成功,經(jīng)過一年半的試車生產(chǎn),已經(jīng)穩(wěn)定向市場提供PA12T產(chǎn)品。尼龍12T項(xiàng)目“十二五”期間承擔(dān)完成了國家“863計(jì)劃”項(xiàng)目--“生物尼龍產(chǎn)業(yè)化示范 ”,“十三五”期間又承擔(dān)了國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃重點(diǎn)項(xiàng)目“特種高性能工程塑料產(chǎn)業(yè)化技術(shù)研究”。該產(chǎn)品是我國第一個采用生物法合成的一個新型耐高溫尼龍。
簡介
PA12T是由十二碳二元胺與對苯二甲酸合成的一種新型聚酰胺,結(jié)構(gòu)式如下:
工藝流程
圖 PA12T的工藝流程
性能
型號 |
灰分 (%) |
密度 (g/cm3) |
吸水質(zhì)量分?jǐn)?shù) |
簡缺 (kJ/m2) |
拉伸強(qiáng)度(MPa) |
伸長率(%) |
彎曲強(qiáng)度(MPa) |
彎曲模量(MPa) |
熱變形(℃) |
垂直燃燒 |
PA12T (45%玻纖) |
44.46 |
1.38 |
0.31 |
8.96 |
199 |
2.04 |
282 |
12726 |
275 |
V-1 |
PA12T (45%玻纖) |
48.82 |
1.35 |
0.39 |
9.65 |
201 |
1.79 |
283 |
11845 |
273 |
V-0 |
PA12T (30%玻纖) |
31.04 |
1.28 |
0.35 |
11 |
180 |
4.40 |
224 |
7940 |
269 |
|
PA12T |
0.4 |
1.11 |
0.43 |
13 |
76 |
40.5 |
93 |
2025 |
115 |
耐高溫尼龍PA12T熔點(diǎn)310℃左右,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度120℃,產(chǎn)品分為低粘度2.0,中粘度2.4,高粘度3.6等牌號,低粘度和中粘度為注塑級料,高粘為擠出級料,可以用于汽車,電子電氣等的應(yīng)用。產(chǎn)品吸水率低于PA6T、PA46、PPA、HTN、PA9T和PA10T等耐高溫尼龍,尺寸穩(wěn)定性好,流動性好,加工性能優(yōu)良。該產(chǎn)品是我國繼PA10T之后又一個具有自主知識產(chǎn)權(quán)的新耐高溫尼龍,標(biāo)志著我國耐高溫尼龍領(lǐng)域走在了世界的前列。尼龍12T項(xiàng)目的產(chǎn)業(yè)化攻克了耐高溫尼龍合成過程中原料利用率低,高溫、高黏體系合成工程化技術(shù)存在傳質(zhì)傳熱不均導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定等產(chǎn)業(yè)化重大關(guān)鍵技術(shù)問題,開發(fā)了氨氣循環(huán)利用技術(shù)、高溫成鹽技術(shù)、半芳香尼龍一步法高效制備技術(shù)等一系列創(chuàng)新關(guān)鍵技術(shù)。
圖 河南君恒PA12T產(chǎn)線
圖 河南君恒PA12T生產(chǎn)裝置
三、PA12T的應(yīng)用
汽車
高溫尼龍系列產(chǎn)品具有突出的耐熱性,吸水(濕)率低,具有更高的尺寸穩(wěn)定性和在潮濕環(huán)境下更高的強(qiáng)度和剛性保持率,已經(jīng)被所有的主要汽車制造商認(rèn)可。它能承受高強(qiáng)度和高負(fù)載、耐高溫和在惡劣環(huán)境下工作,因此非常適合于發(fā)動機(jī)區(qū)域的應(yīng)用,特別是排氣控制系統(tǒng)、中壓增冷器的端蓋、渦輪增壓器部件、管子、發(fā)動機(jī)區(qū)域的傳感器、開關(guān)和連接器、進(jìn)氣裝置、線纜固定槽、發(fā)電機(jī)和起動機(jī)零部件等。
電子電氣
現(xiàn)大力提倡使用不含鉛的焊錫,廣泛推行無鉛制程,而PA12T符合無鉛焊接的各項(xiàng)要求。在經(jīng)歷3次回流焊、長時間高溫以及紫外線老化處理后,仍保持高白度和反射率,具有高的尺寸穩(wěn)定性,高流動性,快速結(jié)晶,適用于快速成型,與引線框架、封裝樹脂(硅樹脂和環(huán)氧樹脂)之間有良好的粘結(jié)性,如接插件、斷路器、LED燈支架、SMD元件、微動開關(guān)、電動機(jī)部件、計(jì)算機(jī)及其輔助設(shè)備、通訊業(yè)、電氣產(chǎn)品等。
在艾邦10月20日進(jìn)行的特種工程塑料及高溫尼龍論壇的現(xiàn)場,我們榮幸的請到了PA12T合成團(tuán)隊(duì)鄭州大學(xué)的趙清香教授團(tuán)隊(duì)以及河南君恒代表光臨現(xiàn)場,會議進(jìn)行的十分成功。如有對上次會議資料有興趣或者想加入高溫尼龍微信群的朋友們,可以添加小編微信ixuzhu或掃描下方二維碼添加,備注公司+姓名+高溫尼龍。
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