摘要:聚酰胺(PA)是以已內(nèi)酰胺、脂肪羧酸、脂肪胺或芳香族二元酸、芳香族二元胺為原料合成,主鏈上含有酰胺基團(tuán)(—NHCO—)的結(jié)晶性高分子化合物,作為工程塑料的PA分子量在(1.5~3)×104左右。PA具有優(yōu)良的力學(xué)性能、耐磨性和耐高溫性,所以是用途最為廣泛的工程塑料之一。但是,由于分子結(jié)構(gòu)中含有極性的親水基團(tuán),所以對(duì)尼龍制品的尺寸穩(wěn)定性以及力學(xué)性能有很大影響。目前,可用纖維增強(qiáng),降低樹(shù)脂的吸水率,使其能在高溫、高濕的條件下工作。
圖片來(lái)自百度圖庫(kù)
一、吸水性對(duì)尼龍性能影響機(jī)理
由于尼龍的分子鏈結(jié)構(gòu)規(guī)整,是一類(lèi)結(jié)晶性的高分子化合物,晶格的存在束縛了分子鏈的運(yùn)動(dòng),所以強(qiáng)度較高。此外,分子鏈中含有的極性酰胺基團(tuán),能夠在分子鏈之間形成氫鍵,使分子鏈之前的作用力增大,進(jìn)一步限制了分子鏈?zhǔn)芡饬r(shí)的滑移,所以具有較高的力學(xué)強(qiáng)度和模量。
尼龍分子鏈結(jié)構(gòu)
并且,隨著聚酰胺分子鏈中酰胺基密度的增加、分子鏈對(duì)稱(chēng)性的增強(qiáng)以及結(jié)晶度的提高,其力學(xué)強(qiáng)度也進(jìn)一步提高。
1、分子鏈間作用力降低
但是,正因?yàn)槟猃埛肿渔溨泻袠O性酰胺基團(tuán),所以可以與環(huán)境中的水分子形成氫鍵,這樣會(huì)使分子鏈的規(guī)整度降低、分子鏈之間的氫鍵數(shù)減少,導(dǎo)致分子鏈之間的作用力降低。
所以,在受到外力時(shí),分子鏈之間可以通過(guò)運(yùn)動(dòng)來(lái)消耗外界的能量,所以材料的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度以及模量會(huì)有一定程度的降低,制品的尺寸穩(wěn)定性也會(huì)大幅降低。但是伸長(zhǎng)率和沖擊強(qiáng)度會(huì)有提高。
尼龍無(wú)障礙扶手(百度圖庫(kù))
2、分子鏈部分水解
在熔融狀態(tài)下,如果有水分的存在,會(huì)引起聚酰胺大分子鏈的水解,從而導(dǎo)致相對(duì)分子質(zhì)量的降低。因?yàn)楦叻肿踊衔锏臋C(jī)械性能和分子料子一定范圍內(nèi)是正比關(guān)系,所以分子鏈降解,制品的力學(xué)性能會(huì)出現(xiàn)下降。
此外,成型過(guò)程中,水分的存在還會(huì)導(dǎo)致制品表面出現(xiàn)氣泡、銀絲和斑紋等缺陷。因此,成型前必須充分干燥。
二、吸水率對(duì)尼龍力學(xué)性能的影響
表 尼龍干態(tài)力學(xué)性能測(cè)試
聚酰胺名稱(chēng) | 拉伸斷裂強(qiáng)度(MPa) | 伸長(zhǎng)率 (%) | 彎曲強(qiáng)度(MPa) | 彎曲彈性模量(GPa) | 懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度(j/m) |
PA6 | 75 | 150 | 110 | 2.4 | 70 |
PA66 | 83 | 60 | 120 | 2.9 | 45 |
PA46 | 100 | 40 | 144 | 3.2 | 90 |
PAMXD-6 | 85 | 2.0 | 162 | 4.6 | - |
注:測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)采用ASTM標(biāo)準(zhǔn)方法。
表 吸水性對(duì)尼龍力學(xué)性能影響
聚酰胺名稱(chēng) | 拉伸斷裂強(qiáng)度(MPa) | 伸長(zhǎng)率 (%) | 彎曲強(qiáng)度(MPa) | 彎曲彈性模量(GPa) | 懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度(j/m) |
PA6 (3.5%吸水率) | 50~55 | 270~290 | 34~39 | 0.65~0.75 | 280~400 |
PA66 (3.5%吸水率) | 58 | 270 | 55 | 1.2 | 110 |
PA46 (3%吸水率) | 60 | 200 | 67 | 1.1 | 180 |
PAMXD-6 (3%吸水率) | 76 | >10 | 130 | 4.0 | - |
注:測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)采用ASTM標(biāo)準(zhǔn)方法。
上表是四種尼龍?jiān)诟蓱B(tài)和一定吸水率狀態(tài)下的力學(xué)性能測(cè)試數(shù)據(jù)對(duì)比。四種尼龍的拉伸、彎曲強(qiáng)度,以及模量都有一定程度的降低,而伸長(zhǎng)率和沖擊強(qiáng)度則有提高。
對(duì)比各種四種尼龍?jiān)趦煞N狀態(tài)下的斷裂拉升強(qiáng)度,脂肪族尼龍吸水后拉伸強(qiáng)度降低幅度較,其中PA46的降幅在40%左右,而芳香族尼龍PAMXD-6的降幅在10%左右。
所以,對(duì)于尼龍制品來(lái)說(shuō),不僅在成型過(guò)程中需要進(jìn)行考慮吸濕性問(wèn)題,使用過(guò)程中,特別是高溫、高濕的環(huán)境中也得考慮吸水率的問(wèn)題。目前,玻纖增強(qiáng)尼龍可以明顯改性制品的吸濕性,可使尼龍制品應(yīng)用于高溫、高濕的環(huán)境中。
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