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初中化學解讀聚合物阻燃機理及阻燃體系的選擇


小伙伴們還記否:初中化學實驗課,白磷放在40℃的熱水中,會在水中進行燃燒。相信大家當時和小編一樣,臉上一個大寫的懵逼,Why??? 

 

初中化學解讀聚合物阻燃機理及阻燃體系的選擇


這時,小編的化學老師,振臂一呼,揮起粉筆,只見黑板出現幾個大字“燃燒的條件(中考必考)”。小編激動的渾身一顫,趕緊記筆記。小編先帶大家回顧一下燃燒的條件:


(1) 存在可燃物

(2) 溫度達到著火點

(3) 與助燃氣體直接接觸(最常見最主要的就是O2)


接下來,在了解聚合物阻燃機理之前,小編先用一張圖(小編原創哦)結合上述的燃燒條件給大家直觀的介紹一下聚合物燃燒的整個過程是怎樣的?歡迎加入艾邦助劑交流群,添加群主微信艾邦術師,驗證信息:姓名+公司名稱。和行業人士共同交流。


初中化學解讀聚合物阻燃機理及阻燃體系的選擇


1

聚合物燃燒的過程


聚合物受熱裂解之后,會產生小分子的可燃物,再與大氣中的氧氣反應,形成H2-O2的系統,并通過支鏈化反應使整個燃燒過程持續下去。


燃燒過程示意圖:


初中化學解讀聚合物阻燃機理及阻燃體系的選擇


通過上圖,小編相信大家對聚合物的燃燒過程有了一個更為直觀的認識。接下來,小編就結合上圖給大家介紹一下聚合物阻燃機理及其常見阻燃劑分類。


2

阻燃機理


(1) 氣相阻燃機理:抑制燃燒過程中產生的自由基,阻止燃燒的支鏈化反應。也就是直接將上圖中聚合物熱烈氧化后產生的自由基捕獲。

(2) 凝聚相阻燃機理:阻止聚合物受熱后的熱裂解,抑制可燃氣體的產生。這樣就可以抑制燃燒條件之一的存在可燃物。

(3) 中斷熱交換阻燃機理:帶走可燃氣體與O2反應釋放的熱量,也就是使溫度降低到可燃物的著火點,阻止進一步裂解燃燒。


3

常見阻燃劑分類及原理


(1)鹵素阻燃劑:聚合物受熱分解時,鹵素阻燃劑也開始分解,并能捕捉高分子材料分解時的自由基,從而延緩或抑制然燒鏈的反應,同時釋放出的HXr本身是一種難燃氣體,可以覆蓋在材料的表面,起到阻隔與稀釋氧氣濃度的作用。

(2)磷系阻燃劑:含磷阻燃劑的材料燃燒時會生成很多焦炭,并減少了可燃性揮發性物質的生產量,燃燒時阻燃材料的熱失重大大降低,但阻燃材料燃燒時的煙密度比未阻燃時增加。

(3)無機阻燃劑:它具有無毒性和低煙等特點它們由于受熱分解吸收大量燃燒區的熱量,使燃燒區的溫度降低到燃燒臨界溫度以下燃燒自熄:分解后生成的金屬氧化物多數熔點高、熱穩定性好、覆蓋于燃燒固相表面阻擋熱傳導和熱輻射,從而起到阻燃作用。同時分解產生大量的水蒸氣,可稀釋可燃氣體,也起到阻燃作用。

(4)膨脹性阻燃劑:膨脹型阻燃體系主要成分可分為酸源、碳源、氣源三個部分。聚磷酸胺受熱分解,生成具有強脫水作用的磷酸和焦磷酸,使季戊四醇酯化,進而脫水炭化,反應形成的水蒸汽及三聚氰胺分解的氨氣使炭層膨脹,最終形成一層多微孔的炭層,從而隔絕空氣和熱傳導,保護聚合物主體,達到阻燃目的。


詳細具體可見本公眾號發文《做人當如阻燃劑,四個境界您在哪層》


最后。由于環保檢查,山東一帶大量的阻燃劑生產廠家停產整頓,阻燃劑價格像坐了火箭似的一路飆升。特別是鹵素阻燃劑,在上個月,溴系阻燃劑的價格20天上漲了7.07%。


所以,小編在這給大家簡單介紹一下聚合物阻燃體系的選擇規律,讓各位改性朋友以最小的成本選擇效果最優的阻燃體系。


4

聚合物阻燃劑的選擇原則[1]


(1)阻燃劑的熱特性必須與高聚物匹配,要求在高聚物燃燒前分解,而在高聚物加工時和作為最終產品使用時,要保持穩定。

(2)在應用于電力和電子工業時需要高化學純度的阻燃劑。

(3)要有適宜的熔化范圍和與基材的良好相容性。以保持基材的物理特性,防止阻燃劑本身向基材表面的遷移。

(4)高鹵素含量減少了阻燃劑的添加量以盡量保持基材原有的物理特性。

(5)在阻燃高聚物的生產和最終使用的過程中,要避免或減少有毒的危險性,經得起有檢驗。

(6)所選擇的阻燃劑必須符合制品的檢測標準。

(7)在最終使用時,成本—效率的考慮比單考慮阻燃劑成本更重要。


參考文獻:

[1] Pierre Georlte,Dead Sea Bromine Group.阻燃劑選擇的原則[J].周正恩譯.阻燃材料與技術,1996.


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第一屆特種工程塑料發展與應用論壇

2017年10月20日

蘇州 昆山維景國際酒店昆山市花橋鎮花橋國際商務城兆豐路2號

The 1st Forum on Development & Application of Special Engineering Plastics

(Suzhou, October 20th)


主要議題Meeting Topic   

會議議題

嘉賓/企業

工程塑料及特種工程塑料做汽車發動機等苛刻環境下的應用

Engineering plastics and SEPs on the automotive applications  

擬邀請一汽/上汽等

半芳香聚酰胺合成與性能研究

Study on the synthesis and performance of semi-aromatic polyamide  

四川大學 楊杰教授

 Prof. Yang Jie, Sichuan University

耐高溫阻燃劑以及配色等助劑解決方案

High performance flame retardant and color solution   

擬邀請科萊恩/索爾維

高溫工程塑料在汽車領域應用

High temperature Engineering plastics on the Auto application

蘭蒂奇

PA10T & LCP在電子電氣領域中的應用

Application of PA10T & LCP in the field of electronic and electrical

金發科技

高溫尼龍在新一代手機納米注塑材料應用

High temperature nylon on the NMT of the new smartphone  

擬邀請DSM/江門眾泰/華力興

高性能尼龍在筆記本等消費品的應用

Application of High temperature nylon on the notebook

EMS

高溫尼龍在連接器中的應用

Application of High temperature nylon on the connector market  

富士康

PPA/PPSU/PEEK/LCP/PPS相關技術應用

PPA/PPSU/PEEK/LCP/PPS related applications     

待定 


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初中化學解讀聚合物阻燃機理及阻燃體系的選擇

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作者 ab

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