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可降解、可回收、植物基——來TCT亞洲展體驗3D打印線材支撐的綠色制造

碳中和、碳達峰是近兩年最熱的關鍵詞。而增材制造也一直被認為是制造業數字化轉型的關鍵技術,其中環保FFF/FDM線材最近兩年越來越成為關注的重點。無論是在線材外包裝由紙盤替換塑料料盤;還是化工企業推出的可回收、可降解以及生物基材料,環保已經成為眾多材料廠商關注的焦點。

秉承著綠色環保的理念,本月底來現場參觀亞洲領先3D打印展會——TCT亞洲展的所有觀眾都將獲得一枚由3D打印線材和設備制作完成的?胸卡掛鉤,掛鉤打印材料分別來自:Polymaker(展位號:M56) 的 Polylite PLA;巴斯夫? Forward AM(展位號:M60)的 rPET;eSUN 易生(展位號:H69)的閃光 PLA;萬華化學(展位號:H85)的生物基TPU和 Covestro科思創(展位號M65的r-PC。

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可降解、可回收、植物基——來TCT亞洲展體驗3D打印線材支撐的綠色制造

Raise3D攜手OFP材料合作伙伴

用環保耗材打印的胸卡掛鉤

胸卡掛鉤由Raise3D(展位號:N15的多款3D打印機進行批量生產,特別鳴謝專業打印服務商峻宸集團(展位號:D60)在此次活動的協力幫助。

讓我們來提前與各大廠商聊聊綠色線材概念,展會期間又將有哪些新產品與觀眾們見面?

*感謝Raise3D材料金珉德博士對此次訪談的貢獻

可降解、可回收、植物基——來TCT亞洲展體驗3D打印線材支撐的綠色制造

金珉德博士

Raise3D

材料負責人

嘉賓介紹:

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陳立博士

巴斯夫Forward AM

亞太區業務及運營總監

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楊義滸博士

深圳光華偉業

董事長

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黃宇立

Polymaker

產品負責人

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楊杰博士

萬華化學

策略研發經理

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3D打印線材的環保和回收的課題在歐美地區是否有得到關注?原因在于大眾的意識層面,還是有其他原因?

關鍵詞:歐美市場、企業責任、民眾、碳指標

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在巴斯夫Forward AM,環保、回收等可持續發展話題是公司愿景的重要支柱。我們為3D打印項目提供最好的材料,同時保護環境、地球和子孫后代。在我們所有的業務線中,無論是粉末床熔融,光聚合物還是我們的線材,都非常注重環保和回收的話題。

其中,Ultrafuse? 系列材料在原材料、包裝盒、產品卷軸方面都采用了可持續發展的理念。我們擁有更廣泛、更環保的Ultrafuse?線材產品組合,如生物基Ultrafuse? PLA、PLA PRO1、Ultrafuse?TPC 45D和Ultrafuse? rPET可再生PET。

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在可持續發展的大背景下, 3D打印線材的環保和回收的課題已經在全球得到關注,原因包括大眾的環保消費理念提升,企業將碳減排作為社會責任,禁(限)塑政策在越來越多的國家得到支持。歐美等發達國家和中國、印度、俄羅斯、巴西等新興市場國家都已經發布了禁(限)塑計劃。

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歐美國家相對來說更關注這個話題,尤其是在歐洲,有意識層面的,也有制度層面的。例如,歐洲對于包裝的可回收性就有較多的相關法案。

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環保和回收不僅僅是3D打印線材,也是傳統材料關注的熱點。歐美地區的工業水平較為發達,對環保和回收的關注度更早也更強烈。后工業化的歐美發達國家,輿論和學術都在積極思考工業社會對自然生態環境的干擾,而越來越多的極端氣候事件則影響了大眾的意識和關注。3D打印作為下一代工業制造技術,理應承接這些變化和思考,這也讓3D材料從一開始就有環保和回收的要求。

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PLA是我們3D打印最常用的3D打印線材,可以在一定的條件下進行降解。對于線材,一般多久可以降解,除了自然環境降解,是否有其他的方式能加速降解或者回收利用的嗎?

關鍵詞:回收、快速降解

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PLA(聚乳酸)是3D打印中最常用的材料之一,該材料來源于生物基,理論上是可以被降解的,具體的需要的降解時間會因降解環境以及PLA添加劑配方的不同而有所差異。

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PLA作為可降解材料,在自然環境中完全降解不太容易,需要幾十以致上百年,當然PLA線材也是一樣的。目前加速降解的辦法主要還是工業堆肥降解法,在工業堆肥條件下3-6個月PLA可以分解為二氧化碳和水。當然,PLA也可以運用物理回收或化學回收方法進行回收利用。eSun具有PLA化學回收技術,其高值化化學回收技術處于世界領先水平。

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基于條件的不同,降解時間區別也會比較大,在堆肥的條件下一般PLA類材料在10幾天到幾十天的時間尺度內會比較充分得降解。環境中的濕度,溫度和微生物情況都會影響降解的速度。

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PLA本身的結構,可以在堆肥條件下由生物進行降解。加速降解可以通過篩選自然菌種,或者在堿性環境下實現。但是降解是讓材料失去原有功能性,更為合適的是循環使用或者降解到Chemicals再次合成得到新的聚合物,實現功能循環或者分子循環。

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除了PLA, PET和PC也會經常被貼上回收環保的標簽。作為材料企業,你覺得3D打印最看好的回收/環保線材是什么?說說你的原因?

關鍵詞:回收PET,回收TPU

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PLA是目前市場上銷量最高的生物基材料,符合可持續發展的理念,同時容易打印。然而PET材料的機械性能更高,可滿足功能性材料的需求,因此我們巴斯夫推出了一款可回收的Ultrafuse? rPET 材料,在歐美得到了廣泛的好評。

為了實現環保和可回收,我們不使用原始的PET原材料,而是利用99-100%回收的廢料,通過巴斯夫在材料回收領域的專知,可以確保使用回收材料生產出的rPET線材擁有穩定的高質量,同時減少收集新原材料的需求,以減少碳足跡,節省能源和自然資源。

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我個人看好的回收/環保線材還是PLA。因為PLA的生物相容性對人體是安全的,其生物降解性保證對環境是友好的,特別是其可打印性能優異,這些都導致PLA成為使用最廣泛的3D打印材料。而且PLA可以物理回收,也可以化學回收,在可持續發展的背景下,優勢明顯。當然,PC、PET也是不錯的3D打印材料,也具有良好的回收前景。

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開發含有回收材料的線材,最核心的挑戰是“穩定的回收材料來源”。從這個維度看,PET回收材料的供應最為穩定,主要來源于飲料瓶材料的回收。同時PC,PLA,ABS,PP也有一些穩定得回收渠道,是很有潛力的材料類型。

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我們希望的回收/環保是對環境負擔小,高性價比的回收/環保。因此可以實現功能循環的材料是比較好的,例如PC、TPU、PP這類熱塑且性能穩定,可以實現功能多次循環的材料。

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回收材料的在性能和原有的線材會有什么變化,回收的PLA材料還有沒有原有的抗翹曲,回收材料的層間結合力是否會有變化?

關鍵詞:力學性能、打印難度

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一般而言會接近原有材料,不會因為回收原因造成性能的巨大差異。例如,巴斯夫的Ultrafuse? rPET相比傳統的PET, 更加易于打印,擁有出色的打印效果以及機械性能,可用于如消費品,汽車,夾具和夾具,原型設計以及與食品直接接觸的應用。

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回收材料的性能相比原有的線材在打印穩定性方面有一些變差,回收材料中分子量分布會大一些,打印拉絲、架橋等一般會差一些。當然我們可以通過對回收材料進行改性來改善其性能,比如力學性能上可以通過改性做到接近,甚至會更好一些,層間結合力也會有一些變化等。但是技術上可行,不一定經濟上可行,需要綜合考量。

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回收材料并不能簡單得直接擠出成為線材,會需要通過配方設計才能成為適用于3D打印的材料。而經過合理配方設計的含回收材料的3D打印材料,并不會表現出顯著得性能劣勢。

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首先變化是顏色,因為我們的線材越來約多彩,回收時這些顏色是很難分類篩選,往往會放在一起回收,這些不可控的色彩會帶來不一樣的效果,也許是一種驚喜;其次是流變性能的變化,這個會直接影響再次擠出線材的穩定性和打印的穩定性;再次是基礎物性的變化,回收會經歷再次熱塑加工,聚合物都會有所降解,降解改變了分子量及分布,這些會降低力學、成型、結晶等性能,從而表觀看起來抗翹曲、層間結合力會有變化。

對于較為穩定的聚合物,這些影響較小,比如萬華推出的TPU、PP打印材料,都具有穩定的熱性能,我們的數據單次循環TPU分子量降低<2%。

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回收材料制作3D打印線材的最大的難點是什么?供應鏈還是其他因素?

關鍵詞:成本、供應鏈、價格

 

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回收料來源的穩定性以及專業的生產工藝,以保證成品質量穩定性。價格略高這個問題確認存在,需要客戶有一定的環保意識,愿意為了可回收付出更高的成本。

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我認為回收材料制作3D打印線材的最大的難點是成本,回收材料性能難以穩定,需要投入更大的人力和財力去做配方優化,同時由于性能穩定較差,工藝控制也比較難以穩定,會直接導致生產成本的劇增,又因為使用的是回收料,產品的性能與新料相比還會差一些,價格相對就會低廉,直接導致企業的利潤明顯降低。

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目前使用回收材料制作3D打印線材的最大的挑戰在于獲得穩定得回收原料,穩定指供應穩定和性能穩定。

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首先是回收的供應鏈,3D打印作為去中心化的生產方式,如何收集、分類回收材料在當前具有挑戰;其次是回收材料的穩定流變性能往往由于回收的分類不完善,會給后續加工帶來很大挑戰;成本也是需要考慮的因素,現在的回收量太少。

 

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如何看生物基材料?性能是和普通材料有顯著區別,是否在有些運用場景是有獨特優勢的?

關鍵詞:原理、特性、回收

 

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更多的使用生物基材料可以幫助減少聚合物生產對氣候的影響,使其更具可持續性。比如,海洋生態與人類活動密切相關,巴斯夫Forward AM與法國YUYO公司共同研發了一款環保的沖浪板,使用取材于可回收醫療器械的Ultrafuse rPET材料,為客戶按需定制生產,減少了醫療塑料浪費的同時也減輕了沖浪板對環境的影響。

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生物基材料由于其來源于生物質,具有固碳減碳的環保價值,是一個比較有前景的材料,也是未來的一個發展方向。雖然性能相比普通才有一定的差距,但可以用其所長。如eSun生物基3D打印光固化樹脂由于氣味低、安全性好而收到歐美客戶歡迎。目前有一些用咖啡渣、木粉等與高分子材料共混改性的3D打印材料,打印的制品不僅很好的木質效果,同時還帶有獨特的咖啡或者木質香味。

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生物基是材料領域重要的發展方向,其性能和現有主流材料(石油基)并沒有本質的區別。或者換句話說,對于某一種材料,它是通過生物原料合成或者是通過石化原料合成,并不是決定其性能的核心因素,決定性因素是材料的微觀的化學結構和凝聚態結構。從可持續的角度來說,生物基材料尤其獨特的優勢。

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生物基相對于石油基,它并不一定意味著更好的性能(少數特殊C鏈結構除外),更多只是和石油基材料相似材料性能,它的意義更多是在于政策引導下的減少碳足跡,提高C的自然循環率。特殊的C鏈結構(比如奇數C鏈),生物基路線會更容易生產,而奇數C鏈會帶來聚合物,比如TPU更好的加工性能。

 

近兩年3D打印的材料開發與迭代速度超過過去5年,您可以通過2022 TCT亞洲展的三天展會時間一站式了解化學大廠的新材料應用開發,同時面對面親身體驗諸如有機硅、新型陶瓷等材料研發和應用的最新進展。

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【關于TCT亞洲展】

2022年TCT亞洲展將于8月31-9月2日在深圳國際會展中心(寶安)與大家見面,260+增材制造企業匯聚一堂,展出面積超過20,000平方米,聚焦上百件新品首發,邀請業內專家和領先用戶,一起探索前沿應用。

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原文始發于微信公眾號(艾邦高分子):可降解、可回收、植物基——來TCT亞洲展體驗3D打印線材支撐的綠色制造

作者 li, meiyong

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