摘要:氫燃料電池具有清潔、高效等諸多優(yōu)點(diǎn),受到了世界各國(guó)的高度關(guān)注,極板是其重要部件之一。綜述了質(zhì)子交換膜氫燃料電池金屬雙極板設(shè)計(jì)、成形等方向的研究和應(yīng)用進(jìn)展。在金屬雙極板設(shè)計(jì)方向,從極板平面流場(chǎng)分布設(shè)計(jì)、3D 流場(chǎng)設(shè)計(jì)、考慮電堆結(jié)構(gòu)的極板流場(chǎng)設(shè)計(jì)以及微流道尺寸優(yōu)化設(shè)計(jì)等方面進(jìn)行綜述;在金屬極板成形方向,從剛模沖壓成形、軟模沖壓成形以及成形質(zhì)量與電池性能相關(guān)性等方面進(jìn)行綜述。最后,結(jié)合筆者對(duì)行業(yè)的調(diào)研和理解,對(duì)未來(lái)金屬極板的方向發(fā)展進(jìn)行了展望。
關(guān)鍵詞:氫燃料電池;金屬雙極板;流場(chǎng)設(shè)計(jì);沖壓成形;工藝與性能相關(guān)性
DOI:10.3969/j.issn.1674-6457.2022.03.004
人類賴以生存的傳統(tǒng)化石燃料日漸枯竭,世界各國(guó)政府紛紛出臺(tái)傳統(tǒng)能源車禁售時(shí)間表,氫能作為國(guó)際公認(rèn)的清潔、高效能源,受到各國(guó)政府和產(chǎn)業(yè)的高度重視。燃料電池通過(guò)化學(xué)反應(yīng)直接將化學(xué)能轉(zhuǎn)換成電能,產(chǎn)物只有水,并且本身沒(méi)有運(yùn)動(dòng)部件,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,能量轉(zhuǎn)換效率大于80%,遠(yuǎn)高于燃燒發(fā)動(dòng)機(jī)。
早在 20 世紀(jì) 60 年代,美國(guó)研制了堿性氫燃料電池,成功應(yīng)用于阿波羅宇宙飛船、航天飛機(jī)等航天器中,累計(jì)運(yùn)行 10 余萬(wàn) h,可靠性達(dá)到了 99%[1]。隨后,歐、美、日本和韓國(guó)等發(fā)達(dá)國(guó)家,開(kāi)發(fā)了功率大、工作和啟動(dòng)溫度低的質(zhì)子交換膜氫燃料電池堆,應(yīng)用于乘用車、固定式分散電站等民用領(lǐng)域。比如,日本東京政 府將奧運(yùn)村打造成“氫氣城市”,5000多住戶和商業(yè)設(shè)施全部采用氫燃料電池供電;豐田汽車公司 2014 年推出了第1代 Mirai 氫燃料電池汽車,累計(jì)銷售超過(guò)了 1 萬(wàn)輛[2],并于 2020 年 12 月發(fā)布了第 2 代量產(chǎn)化 Mirai 氫燃料電池乘用車,采用前置電堆系統(tǒng),優(yōu)化 了儲(chǔ)氫系統(tǒng)以及后驅(qū)動(dòng),其電池堆由 330 節(jié)燃料電池 串聯(lián),峰值功率為 128 kW,體積功率密度達(dá)到 4.4 kW/L,質(zhì)量功率密度為 4 kW/kg,續(xù)航里程達(dá)到 了 850 km,性能得到了大幅提升,豐田 Mirai 第 2 代 氫燃料電池車結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖 1。
圖 1 豐田 Mirai 第 2 代氫燃料電池車結(jié)構(gòu)
國(guó)內(nèi),燃料電池中巴車早在2008年北京奧運(yùn)會(huì)、 2010 年上海世博會(huì)期間就進(jìn)行了示范運(yùn)行。如今,北京冬奧會(huì)在張家口打造氫能奧運(yùn)村,張家港市、常熟市、如皋市等建立了加氫站并運(yùn)行氫燃料電池公交線路,上汽集團(tuán)推出了榮威 950 氫燃料電池乘用車。截止到2019年底,我國(guó)累計(jì)推廣燃料電池汽車超過(guò)了 6500 輛,建成加氫站超過(guò)了50 座,逐漸形成了較 為完整的產(chǎn)業(yè)鏈。為了推動(dòng)新能源領(lǐng)域的快速發(fā)展,氫能相關(guān)內(nèi)容寫入了 2019 年《政府工作報(bào)告》,《中國(guó)制造 2025》將新能源汽車作為10大重點(diǎn)發(fā)展領(lǐng)域 之一。2020 年 10 月國(guó)務(wù)院出臺(tái)《新能源汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃(2021—2035 年)》,提出開(kāi)展燃料電池系 統(tǒng)技術(shù)攻關(guān),突破氫燃料電池汽車應(yīng)用支撐技術(shù)等瓶頸,提升基礎(chǔ)核心零部件等研發(fā)能力。我國(guó)氫能相關(guān)產(chǎn)業(yè)發(fā)展進(jìn)入快車道,各大主機(jī)廠、燃料電池專業(yè)廠家等紛紛投入巨資開(kāi)展了氫燃料電池相關(guān)技術(shù)研發(fā)和示范應(yīng)用,目前已經(jīng)形成了主機(jī)廠、燃料電池企業(yè) 以及相關(guān)零部件配套企業(yè)等完整的產(chǎn)業(yè)鏈。新源動(dòng)力股份有限公司 2020 年 6 月推出新一代金屬極板氫燃料電池堆,額定輸出功率為 110 kW,體積功率密度 為 4.2 kW/L。大批氫燃料電池車、船舶等相繼下線或進(jìn)入測(cè)試階段,如雄韜氫恒 31 t 氫燃料電池碴土車下線、氫時(shí)代 110 kW 氫能重卡進(jìn)入測(cè)試、畔星 50 kW 氫燃料電池灑水車發(fā)布等等。我國(guó)氫燃料電池核心技術(shù)指標(biāo)與國(guó)際先進(jìn)水平仍有較大的差距,商業(yè)化應(yīng)用方面還有一定的制約,歐陽(yáng)明高院士等[3]分析認(rèn)為,目前差距主要表現(xiàn)在體積/質(zhì)量功率密度、壽命、電池成本等方面,這些均與氫燃料電池雙極板的設(shè)計(jì)與制造水平密切相關(guān)。?
質(zhì)子交換膜氫燃料電池(PEMFC)結(jié)構(gòu)如圖2 所示[4-5],其核心部件之一是微流道雙極板,起到均勻分配氣體、收集電流、冷卻和支撐等作用。目前,極板微流道槽寬約為 0.5~1.5 mm、深寬比為 0.5,材 料主要有石墨、金屬以及復(fù)合材料等,占電池總重量的 60%~80%、成本的 30%~40%、體積的 60%,是導(dǎo) 致電池體積/質(zhì)量功率密度低、成本高的主要因素之一[6-7]。石墨基極板主要采用微細(xì)機(jī)械加工、壓鑄等工藝,金屬極板主要采用沖壓、液壓脹形等工藝。由于金屬極板具有重量輕、體積小、制造成本低等多種優(yōu)勢(shì),是氫燃料電池發(fā)展的主要方向之一。為此,筆者對(duì)金屬極板流場(chǎng)設(shè)計(jì)和制造技術(shù)研究及應(yīng)用現(xiàn)狀進(jìn)行綜述,并對(duì)其發(fā)展趨勢(shì)給予展望。
1 燃料電池雙極板流場(chǎng)設(shè)計(jì)發(fā)展現(xiàn)狀?
1.1 極板平面流場(chǎng)分布設(shè)計(jì)現(xiàn)狀
燃料電池雙極板起到分配反應(yīng)氣體、收集電流、排水、導(dǎo)熱和機(jī)械支撐等多種重要作用。雙極板的流場(chǎng)結(jié)構(gòu)決定了有效反應(yīng)面積比例、反應(yīng)氣體分布均勻性等,顯著影響燃料電池功率、極板范圍的電流密度分布、極板間電壓一致性等多個(gè)重要參數(shù),從而決定了燃料電池工作性能指標(biāo)和使用壽命,是燃料電池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的重要內(nèi)容[8]。典型的雙極板流場(chǎng)主要有點(diǎn)狀流場(chǎng)、平行直流道流場(chǎng)、交指形流道流場(chǎng)以及單通道蛇形流道流場(chǎng)等,如圖 3 所示,分別在流場(chǎng)分布均勻性、流體壓降、電池壽命以及排水等方面存在不同程度的不足[9-10]。因此,國(guó)內(nèi)外學(xué)者在流場(chǎng)設(shè)計(jì)與性能分析方面開(kāi)展了大量研究工作。QIU 等[5]設(shè)計(jì)了由 14 個(gè)等長(zhǎng)度流道構(gòu)成的蛇形流場(chǎng)雙極板,獲得了均勻分布、密度較高的電流。Um 等[11]采用計(jì)算燃料電池動(dòng)力學(xué)模型,研究了雙極板流場(chǎng)傳質(zhì)行為,發(fā)現(xiàn)交指形流場(chǎng)較平行直流場(chǎng),更能夠通過(guò)擴(kuò)散層傳遞氧、排出水。FERNG[12]和 Hashemi 等[13]學(xué)者構(gòu)建了 3D 計(jì)算流場(chǎng)動(dòng)力學(xué)模型,發(fā)現(xiàn)蛇形流場(chǎng)較平行直流場(chǎng)有更好的反應(yīng)氣體和電流分布。Liu 等[14]設(shè)計(jì)了尺寸逐漸變小的微流道,提高了燃料的利用率。Hu 等[15]采用 3D 計(jì)算流體動(dòng)力學(xué)方法,優(yōu)化設(shè)計(jì)了點(diǎn)狀-交指形組合流場(chǎng)。本田等公司采用了平行波浪形流場(chǎng),兼顧了排水和減小進(jìn)出口壓差[16]。Sainan 等[17]采用流體動(dòng)力學(xué)分析了多流道蛇形流場(chǎng)雙極板中傳質(zhì)、電流、氣壓以及溫度之間的關(guān)系,并可用于分析水的產(chǎn)生。Freire 等[18]分析了不同橫截面形狀微流道蛇形流場(chǎng)水管理 方面的性能,發(fā)現(xiàn)梯形橫截面時(shí)對(duì)潤(rùn)濕溫度等更加敏感。此外,國(guó)內(nèi)外學(xué)者還提出了仿葉脈、肺氣管以及樹(shù)冠等仿生微流道陰極流場(chǎng),集合了蛇形和交指形流場(chǎng)的優(yōu)點(diǎn),能夠更好地排水,提升 30%的峰值電流密度,并隨著分支數(shù)量的增加而增加。然而,仿生流場(chǎng)因過(guò)于復(fù)雜而制造更困難,成本更高[19-20]。近年來(lái),基于電池輕量化、微型化以及制造成本、質(zhì)量控制等考慮,商業(yè)化應(yīng)用的金屬極板流場(chǎng)分布趨于簡(jiǎn)單化, 將利于排水的平行直流道改進(jìn)成平行波浪形微流道流場(chǎng),以促使氣體充分?jǐn)U散,并在氣體分配區(qū)采用點(diǎn)狀流場(chǎng)和放射狀分布微流道等獲得復(fù)合流場(chǎng),提升氣流分配均勻性,將是未來(lái)極板流場(chǎng)的主流方式。
1.2 極板 3D 流場(chǎng)設(shè)計(jì)現(xiàn)狀?
微流道內(nèi)的燃料氣體在靠近質(zhì)子交換膜一側(cè)會(huì)因參與化學(xué)反應(yīng)導(dǎo)致濃度降低,對(duì)燃料利用率等產(chǎn)生影響,微流道內(nèi)的流場(chǎng)設(shè)計(jì)受到了廣泛關(guān)注。Heidary 等[21]研究了微流道突起堵塞的影響(見(jiàn)圖 4),發(fā)現(xiàn)陰極板微流道堵塞促進(jìn)氧氣進(jìn)入擴(kuò)散層,增加氧在催化層聚集,提升電池堆性能,例如在模擬條件下提升靜功率 30%,而陽(yáng)極微流道突起則沒(méi)有類似的效果。另外,微流道突起堵塞對(duì)排水有較大影響,在低流速、較低相對(duì)濕度時(shí),促進(jìn)質(zhì)子膜水化,從而提升膜的質(zhì)子導(dǎo)電率。Cai 等[22]設(shè)計(jì)了由主流場(chǎng)和次流場(chǎng)構(gòu)成的多孔材料陰極 3D 流場(chǎng),微流道脊部多孔結(jié)構(gòu)利于反應(yīng)物向質(zhì)子交換膜流動(dòng),從而增加了反應(yīng)物傳輸效 率、提高了分布均勻性。Han等[23]設(shè)計(jì)了底部帶波浪形結(jié)構(gòu)的石墨微流道(見(jiàn)圖 5),增加了反應(yīng)物的流動(dòng)速度梯度,25 cm2 的單元實(shí)驗(yàn)測(cè)試表明,最大功率 密度提高了 5.76%。以上復(fù)雜流場(chǎng)設(shè)計(jì)主要針對(duì)微機(jī)械加工的石墨極板,考慮制造技術(shù)不同,并不適用于金屬極板流場(chǎng)設(shè)計(jì)。為此,豐田Mirai 第 1 代中采用了網(wǎng)格狀復(fù)雜 3D 流場(chǎng)結(jié)構(gòu),解決了排水等問(wèn)題,但存在制造難度較大等問(wèn)題,已經(jīng)被 Mirai 第 2 代舍棄, 而改為微流道槽寬變化的流場(chǎng)設(shè)計(jì)。但文濤等[24]設(shè)計(jì)了一種側(cè)邊帶凸起的 3D 流道結(jié)構(gòu)(見(jiàn)圖 6),反應(yīng)物和冷卻劑的流動(dòng)狀態(tài)由層流轉(zhuǎn)化為紊流,但未見(jiàn)實(shí)物和性能測(cè)試等相關(guān)報(bào)道。總體而言,3D 流場(chǎng)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)將微流道內(nèi)層流改變?yōu)閿_流,從而促進(jìn)了燃料在微流道深度方向流動(dòng),改善了靠近質(zhì)子交換膜組一側(cè)因化學(xué)反應(yīng)消耗而引起的燃料濃度降低等問(wèn)題,必將被更多的商業(yè)化應(yīng)用所采納。

1.3 考慮電堆結(jié)構(gòu)的極板流場(chǎng)設(shè)計(jì)?
為了提高雙極板流場(chǎng)性能,不僅僅局限于雙極板本身,而是從燃料電池總體結(jié)構(gòu)角度,對(duì)反應(yīng)物流場(chǎng)進(jìn)行了更復(fù)雜的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)。Yang 等[25]綜合考慮反應(yīng)物濕度、溫度等因素,改變出入口處冷卻效果,通過(guò)建立非等溫模型,發(fā)現(xiàn)改變氧氣的相對(duì)濕度,可以提升燃料電池性能。Jung等[26]從燃料電池反應(yīng)氣體流場(chǎng)、冷卻以及排出等整體需求角度,設(shè)計(jì)了短且長(zhǎng)度基本相等的直流道雙極板(見(jiàn)圖 7),兩側(cè)的微流道分別作為反應(yīng)物通道和冷卻通道,結(jié)構(gòu)緊湊、流場(chǎng)分布均勻、壓降小、冷卻效果好,同時(shí),對(duì)反應(yīng)氣體進(jìn)出口進(jìn)行設(shè)計(jì),反應(yīng)物自上而下流動(dòng),與重力平行,直流道方向與重力成 45°,非常利于快速排水。日本豐田汽車公司采用優(yōu)化電堆結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、氫流量和氣壓等措施,設(shè)計(jì)了自潤(rùn)濕燃料電池堆(見(jiàn)圖 8)[27]。由此可見(jiàn),金屬極板流場(chǎng)設(shè)計(jì)是一個(gè)系統(tǒng)性問(wèn)題,不僅要考慮極板流場(chǎng)本身,還要從燃料電池堆整體結(jié)構(gòu)角度,不僅要考慮燃料分布均勻性,而且要綜合考慮排水、散熱、有效面積比例等多種因素優(yōu)化設(shè)計(jì)極板流場(chǎng)結(jié)構(gòu)。

1.4 極板微流道尺寸優(yōu)化設(shè)計(jì)現(xiàn)狀?
除了雙極板流場(chǎng)分布,微流道形狀尺寸(槽深、槽寬、脊寬、圓角等)對(duì)反應(yīng)物分布、導(dǎo)電性、水管理以及反應(yīng)物利用率等均會(huì)產(chǎn)生顯著影響。Shimpalee 等[28]發(fā)現(xiàn),相同流場(chǎng)面積下,電流密度分布等隨蛇形流場(chǎng)流道長(zhǎng)度、數(shù)量的增加而更加均勻,而 Cooper 等[29]研究發(fā)現(xiàn),凈功率密度等隨交指形流 場(chǎng)微流道長(zhǎng)度與寬度比值的減小而提升。Kumar 等[30] 研究了單通道蛇形微流道尺寸對(duì)陽(yáng)極氫消耗的影響, 在 80%條件下優(yōu)化的微流道尺寸分別為槽寬為 1.5 mm、脊寬為 0.5 mm 以及深度為 1.5 mm。Yoon 等[31]研究發(fā)現(xiàn)脊寬越小,電池性能越好,說(shuō)明氣體擴(kuò)散較導(dǎo)電性更加重要。然而,傳統(tǒng)的雙極板流場(chǎng)優(yōu)化設(shè)計(jì),主要面向兩側(cè)表面均可數(shù)控加工的石墨雙極板,并不完全適合采用沖壓成形的金屬極板。為此,彭林法等[32]針對(duì)金屬雙極板液壓脹形工藝,建立相應(yīng) 優(yōu)化模型,發(fā)現(xiàn)當(dāng)微流道尺寸分別為槽寬為 1.0 mm、 脊寬為 1.6 mm、槽深為 0.5 mm 以及圓角半徑為 0.5 mm 時(shí),反應(yīng)效率最高,達(dá)到 79%。Zhao 等[33]針對(duì)金屬雙極板沖壓成形時(shí),發(fā)現(xiàn)模具圓角、凸凹模間隙是決定微流道成形深度的主要參數(shù),其減小會(huì)導(dǎo)致 成形深度極限的減小,他們構(gòu)建了反應(yīng)效率和成形能力模型,發(fā)現(xiàn)板厚為 0.1 mm 時(shí),最佳微流道幾何尺 寸參數(shù)為槽寬為 0.9 mm、脊寬為 0.9 mm、深度為 0.4 mm 以及圓角半徑為 0.15 mm。由于金屬極板沖壓成形很難在其兩面同時(shí)成形出連續(xù)的反應(yīng)物和冷卻流場(chǎng),還必須考慮金屬薄板塑性成形極限、局部減薄等制約,因此,金屬極板流場(chǎng)設(shè)計(jì)時(shí),金屬薄板成形性能、沖壓工藝等也是必須要考慮的因素。
2 金屬雙極板成形技術(shù)研究進(jìn)展?
2.1 金屬極板剛模沖壓成形現(xiàn)狀?
金屬雙極板制造工藝主要有壓鑄成形、化學(xué)刻蝕 以及沖壓成形等,其中沖壓成形能夠成形厚度很小的金屬極板,而且制造效率高、成本低,是金屬雙極板制造的主流技術(shù)。Ko? 等[4,34-36]系統(tǒng)研究了不銹鋼、 純鈦微流道沖壓成形和液壓脹形工藝,發(fā)現(xiàn) 316、304 不銹鋼以及 T1 鈦成形性能較好,但純鈦微流道高度相對(duì)較小;微流道槽寬尺寸對(duì)成形性能影響顯著,尺 寸越小成形深度越小;成形力增加會(huì)引起脊表面粗糙 度增加,沖壓成形的雙極板接觸電阻大于液壓成形的極板,在燃料電池模擬環(huán)境下,成形件的耐腐蝕性能 降低。Chen 等[37]研究了不銹鋼雙極板沖壓成形工藝, 發(fā)現(xiàn)低速時(shí)易產(chǎn)生起皺、圓角破裂、脊減薄嚴(yán)重等缺陷,需要進(jìn)行成形工藝優(yōu)化。Elyasi 等[38]研究了 316L 不銹鋼雙極板沖壓工藝,發(fā)現(xiàn)無(wú)潤(rùn)滑時(shí)微流道圓角處發(fā)生破裂(見(jiàn)圖 9),而有潤(rùn)滑時(shí)能夠顯著提高成形微流道高度、提升厚度分布均勻性,尺寸誤差僅有 2.9%。針對(duì)金屬雙極板沖壓成形時(shí)圓角減薄嚴(yán)重甚至破裂的現(xiàn)象,彭林法等[39-40]研究了不銹鋼雙極板微流道沖壓 成形工藝,采用優(yōu)化設(shè)計(jì)的雙極板,沖壓成形出高質(zhì)量金屬雙極板(見(jiàn)圖 10)。同時(shí),也發(fā)現(xiàn)沖壓成形金屬雙極板微流道深度在寬度、長(zhǎng)度方向存在一定的誤差,會(huì)對(duì)后續(xù)電池裝配和功率等性能產(chǎn)生較大影響。任志俊等[39]使用厚度為0.15 mm、伸長(zhǎng)率為33%的TA0 純鈦板,考慮薄板成形困難、易出現(xiàn)翹曲等缺陷,設(shè)計(jì)了連續(xù)成形模具裝置,沖壓成形出槽寬為 1.2 mm、深為 0.35 mm 的微流道純鈦雙極板。為了獲得微流道深寬比較大、壁厚分布較均勻的金屬極板,業(yè)內(nèi)常采用多步成形工藝[40],已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了小批量試生產(chǎn)。隨著燃料電池體積、重量、成本等要求越來(lái)越高,極板的厚度也越來(lái)越小,厚度為 75 μm 的金屬極板已經(jīng)開(kāi)始商業(yè)應(yīng)用。然而,金屬極板沖壓成形難度也越來(lái)越大,主要表現(xiàn)在壁厚減薄率增加、微流道尺寸精度控制更加困難、脊頂部的平整度難以保證等。可喜的是,在工業(yè)化需求牽引下,這些難點(diǎn)正在逐步被解決。

2.2 金屬極板軟模成形現(xiàn)狀?
為了避免剛性模具沖壓成形壁厚減薄等問(wèn)題,提出了僅使用凹模或凸模的金屬雙極板液壓脹形、橡膠成形等軟模成形工藝。Ko?[34]和彭林法等[32]開(kāi)展了金屬雙極板液壓脹形工藝研究(見(jiàn)圖 11),發(fā)現(xiàn)壁厚分 布更加均勻,微流道尺寸越小成形越困難,所需液壓力也越大。Osia 等[41]研究了金屬雙極板液壓脹形、沖壓成形以及兩者的復(fù)合工藝,發(fā)現(xiàn)復(fù)合工藝綜合了 兩者優(yōu)點(diǎn),成形的雙極板質(zhì)量更高。劉艷雄等[42-43] 開(kāi)展了金屬雙極板橡膠軟模成形工藝,分析了橡膠硬度、內(nèi)外圓角以及側(cè)壁斜角等參數(shù)對(duì)工程應(yīng)變、微流 道深度等的影響,并發(fā)現(xiàn)槽寬/脊寬比值大于 1 時(shí), 應(yīng)選擇凹模成形,而比值小于 1 時(shí)則選擇凸模,最終成形出 SS304 不銹鋼雙極板。Elyasi 等[44]采用帶微結(jié)構(gòu)橡膠作為軟模,成形的雙極板微流道最大深度比從 76%提高到 88%,同時(shí)提高了微流道尺寸精度。Lee 等[45]研究了有、無(wú)涂層純鈦、槽寬為 0.8 mm 的微流 道雙極板橡膠軟模成形工藝,發(fā)現(xiàn)純鈦微流道成形最大深度僅有 0.27 mm,且形狀失真嚴(yán)重。橡膠軟模成形時(shí),由于微流道成形變形量極大,橡膠壽命較低, 很難滿足工業(yè)化生產(chǎn)需要。液壓成形在模具成本、金屬極板壁厚均勻性等方面具有明顯的優(yōu)勢(shì),比利時(shí) Borit NV 以及國(guó)內(nèi)相關(guān)公司開(kāi)展了金屬極板液壓成形,雖然單次成形時(shí)間相對(duì)較長(zhǎng),但是采用一模多件等技術(shù),在一定生產(chǎn)效率窗口內(nèi)保持較低的零件成本優(yōu)勢(shì),使其越來(lái)越受到行業(yè)的關(guān)注。
2.3 金屬極板成形質(zhì)量與電池性能相關(guān)性研究現(xiàn)狀?
金屬極板由數(shù)量較大的微流道陣列組成,其微小的流道尺寸和極薄的板厚,對(duì)微流道成形深度等一致性產(chǎn)生顯著的影響。從應(yīng)變狀態(tài)角度分析,薄壁微流道成形以脹形為主,受約束和摩擦力等綜合作用,位于極板中心位置的微流道深度最小,在長(zhǎng)度方向或?qū)挾确较颍浇咏吘壩恢茫⒘鞯郎疃仍?大,如圖 12 所示[46]。此外,由于極板本身剛性較差,微流道在極板面內(nèi)分布極不均勻,沖壓成形的金屬 極板產(chǎn)生翹曲等缺陷;微流道脊寬較小,其頂部平面部分較小甚至是一定弧度的曲面。受以上多種因素影響,金屬極板與質(zhì)子交換膜的接觸面并非平面,必須施加預(yù)緊力以保證金屬極板與質(zhì)子交換膜的緊密接觸,導(dǎo)致接觸面上不同區(qū)域接觸應(yīng)力不同,對(duì)接觸電阻、質(zhì)子交換膜孔隙率等均產(chǎn)生顯著影響, 從而降低燃料電池輸出功率、性能均勻性和壽命等。因此,金屬極板成形質(zhì)量、裝配精度以及預(yù)緊力等與燃料電池性能相關(guān)性研究,是其工業(yè)化應(yīng)用的重要內(nèi)容之一,受到業(yè)內(nèi)和學(xué)術(shù)界的廣泛關(guān)注,相關(guān)企業(yè)做了大量相關(guān)研究,但是成果通常作為內(nèi)部資 料很少公開(kāi)。在公開(kāi)資料中,上海交通大學(xué)做了較多的相關(guān)研究。

來(lái)新民教授團(tuán)隊(duì)[47]分析了微流道/脊寬對(duì)接觸電阻、交換膜組孔隙率的影響,發(fā)現(xiàn)微流道/脊寬小于 1.0 時(shí),相同裝配位移下的接觸電阻和孔隙率均明顯增大,以微流道圓角半徑與槽寬之比作為尺寸因子, 獲得了尺寸效應(yīng)的影響規(guī)律。進(jìn)而,分析了微流道、 脊等深度誤差對(duì)接觸電阻的影響,采用蒙特卡洛方法處理深度誤差分布隨機(jī)性(見(jiàn)圖 13),結(jié)果表明,深度誤差對(duì)極板與質(zhì)子交換膜組間的接觸電阻有顯著的影響,較大的高度誤差顯著增加接觸電阻(見(jiàn)圖 14),并降低燃料電池性能;并且,深度誤差分布隨機(jī),使燃料電池每個(gè)單元的接觸電阻存在明顯差異, 特別是尺寸誤差超過(guò) 30%時(shí),接觸電阻增加了 14.5%。因此,金屬極板成形尺寸誤差應(yīng)控制在 20 μm 以內(nèi)。金屬雙極板焊接可以明顯改善極板的平整度等參數(shù),對(duì)接觸電阻產(chǎn)生顯著影響,稠密的焊縫可使接觸電 阻減小 47%,雙極板焊接工藝優(yōu)化是非常必要的。此外,建立了燃料電池裝配模型,研究了裝配壓緊位移量對(duì)接觸電阻、膜孔隙率的影響,優(yōu)化裝配夾緊力為 0.67 MPa,極板的定位誤差應(yīng)控制在 0.05 mm 以內(nèi)[48-49]。

3 結(jié)語(yǔ)?
質(zhì)子交換膜氫燃料電池具有轉(zhuǎn)換效率高、零排放等多種優(yōu)勢(shì),在車、船、飛行器、固定電站等諸多領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景,世界各發(fā)達(dá)國(guó)家均開(kāi)發(fā)了相關(guān)產(chǎn)品,已經(jīng)進(jìn)行了商業(yè)化運(yùn)用或示范應(yīng)用。雙極板在燃料電池中起到分配反應(yīng)氣體、收集電流、冷卻以及支撐等多種作用,對(duì)燃料電池電流密度、體積/質(zhì)量功率密度、成本、壽命等多個(gè)參數(shù)有重要影響,是其核心部件之一,是決定燃料電池的商業(yè)化應(yīng)用進(jìn)程的重要因素之一。綜合文獻(xiàn)和行業(yè)發(fā)展調(diào)研,極板優(yōu)化設(shè)計(jì)、成形精度等有了很大提高,對(duì)氫燃料電池性能提升了 20%~50%。目前,國(guó)內(nèi)外科研工作者和相關(guān)企業(yè)開(kāi)展了流場(chǎng)設(shè)計(jì)、精密制造以及性能評(píng)價(jià)等大量相關(guān)研究,開(kāi)發(fā)了多款金屬極板應(yīng)用于氫燃料電池,已經(jīng)從示范性應(yīng)用逐步進(jìn)入到階段性量產(chǎn)或商業(yè)化應(yīng)用階段。但是,在質(zhì)子交換膜氫燃料電池商業(yè)化應(yīng)用需求牽引下,對(duì)金屬極板提出了更高要求,主要包括:
1)以提升燃料電池性能為目標(biāo)的極板結(jié)構(gòu)多層次優(yōu)化設(shè)計(jì)。極板的功能較多,對(duì)燃料電池的多個(gè)性能指標(biāo)有著重要影響,從多個(gè)層次進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì):極板整體結(jié)構(gòu)角度,考慮極板進(jìn)出口排布、排水以及有效反應(yīng)面積比等因素;極板流場(chǎng)角度,考慮反應(yīng)氣體分配均勻性、流阻、壓降等因素;微流道結(jié)構(gòu)角度,微流道/脊寬比、側(cè)壁傾斜角度、圓角半徑等幾何結(jié)構(gòu)等對(duì)接觸電阻、排水性能等影響因素;基材塑性成形性能角度,考慮金屬材料成形極限、回彈、各向異性等對(duì)微流道深度、幾何精度以及極板板形精度因素。綜合考慮極板多種作用,從多個(gè)層次優(yōu)化設(shè)計(jì)極板結(jié)構(gòu),以提升燃料電池性能。
2)低成本、高質(zhì)量極板智能成形技術(shù)。不銹鋼極板成形工藝逐漸成熟,已經(jīng)從示范性應(yīng)用逐步進(jìn)入到階段性量產(chǎn)或商業(yè)化應(yīng)用階段。目前,氫燃料電池整體成本較高,目前寄希望于極板大批量生產(chǎn),以能夠?qū)⒊杀窘档椭潦袌?chǎng)所接受的百元以內(nèi)。綜合金屬極板制造行業(yè)發(fā)展,基于連續(xù)模的沖壓成形制造技術(shù)必將是主流方向。然而,金屬極板大批量生產(chǎn)涉及材料性能一致性、工藝穩(wěn)定性以及質(zhì)量控制等多個(gè)環(huán)節(jié),相關(guān)研究如在線檢測(cè)與質(zhì)量控制技術(shù)等,還有待進(jìn)一步加強(qiáng),尤其是板厚不斷減小、鈦等難變形材料應(yīng)用,更需深入研究低成本、高質(zhì)量極板智能成形技術(shù)。
3)極板成形質(zhì)量與燃料電池相關(guān)性研究。該相關(guān)性研究對(duì)細(xì)化極板成形質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),推動(dòng)燃料電池技術(shù)整體、快速發(fā)展具有重要意義。然而,受燃料電池測(cè)試成本等制約,極板微流道尺寸誤差、板形翹曲、表面質(zhì)量以及裝配參數(shù)和誤差等對(duì)燃料電池性能的影響還不夠系統(tǒng),并且出于對(duì)知識(shí)產(chǎn)權(quán)保護(hù)的考慮,研究成果很少公開(kāi),更不利于該問(wèn)題的深入系統(tǒng)研究。
4)極板焊接和表面改性等技術(shù)。沖壓成形的一般為單個(gè)極板,電堆用雙極板產(chǎn)品還需要焊接、表面改性處理等工序。單極板焊接成為雙極板,由于板厚小、面積大,焊接質(zhì)量可靠性不高,在成本、良品率等方面還有待進(jìn)一步提升。金屬極板耐腐蝕性能不佳,表面改性技術(shù)是提升其耐腐蝕壽命的主要途徑。然而,金屬極板的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、工作環(huán)境等對(duì)大面積、復(fù)雜結(jié)構(gòu)的金屬極板表面改性技術(shù)提出了巨大挑戰(zhàn)。目前,納米多層碳膜已經(jīng)應(yīng)用于不銹鋼金屬極板,但在使用壽命等方面還有待提高。
總之,金屬極板設(shè)計(jì)與制造技術(shù)在需求牽引下已經(jīng)獲得了長(zhǎng)足的進(jìn)步,進(jìn)入示范或小批量生產(chǎn)階段,但是在結(jié)構(gòu)多層次優(yōu)化設(shè)計(jì)、低成本高質(zhì)量智能制造、極板成形質(zhì)量與電堆性能相關(guān)性以及極板焊接和表面改性技術(shù)等方面,還有待進(jìn)一步提高。
來(lái)源:《精密成形工程》
原文始發(fā)于微信公眾號(hào)(艾邦氫科技網(wǎng)):燃料電池金屬雙極板設(shè)計(jì)與成形技術(shù)最新動(dòng)態(tài)
