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TPV的制備方法通常有3種,即動(dòng)態(tài)硫化法、物理共混法、膠乳共混法。三種方法終極目的是為了得到TPV所具有經(jīng)典的“海--島”結(jié)構(gòu)。如下圖所示:(圖中EPTEPDM

TPV三種制備方法

TPV生產(chǎn)基本工藝流程:

1、高溫捏煉:是指為方便以后加工將塊狀原料高溫融化制成片狀,原料不發(fā)生分子結(jié)構(gòu)變化,是一個(gè)混料的過程

2、擠出造粒:是將高溫捏煉出的片狀原料再次加入輔料混合,輸出顆粒原料的過程,不涉及分子結(jié)構(gòu)變化,相當(dāng)于二次混料。

3、硫化擠出:物料經(jīng)失重秤自動(dòng)化喂料,后經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行動(dòng)態(tài)硫化擠出,水下切粒機(jī)造粒。該過程原料的分子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,是整個(gè)生產(chǎn)流程中最核心的部分。

4、過篩:清除過長、過短等不符合粒徑要求的彈性體粒子,得到符合規(guī)定尺寸大小的彈性體粒子產(chǎn)品。

5、均化:將顆粒狀熱塑性彈性體送入均化倉均化,保證每倉物料均一性。

TPV三種制備方法圖1 TPV生產(chǎn)工藝流程

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TPV三種制備方法圖2控制相位反轉(zhuǎn)形態(tài)控制

一、動(dòng)態(tài)硫化法

?動(dòng)態(tài)硫化法生產(chǎn)技術(shù)經(jīng)歷了長期的演變,從早期的開煉機(jī)工藝到密煉機(jī)工藝,直至后來的雙螺桿連續(xù)全硫化制造技術(shù)。最先是1973年由美國的Uniroyal公司開發(fā),制得部分硫化的熱塑性彈性體,但是性能較差。20世紀(jì)70年代末期,美國Monsanto公司Coran等人對熱塑性塑料和彈性體的動(dòng)態(tài)全硫化共混物進(jìn)行了系統(tǒng)的研究,開發(fā)了一種動(dòng)態(tài)全硫化生產(chǎn)技術(shù),生產(chǎn)出了EPDM/PP等熱塑性彈性體(商品牌號為“Santoprene”),成功地把硫化橡膠的一些特性(如耐熱性能和低壓縮變形性能)與熱塑性塑料的易加工特性結(jié)合在一起,使熱塑性彈性體真正地走向市場。目前采用這類生產(chǎn)方法的廠家很多,以隸屬于Exxon的AES公司為主要代表。

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動(dòng)態(tài)硫化法制備TPV的技術(shù)特點(diǎn):

1)在動(dòng)態(tài)硫化方法制備全硫化熱塑性彈性體的過程中,要有適當(dāng)?shù)臏囟葓龊图羟袌觯不鞙囟缺仨毟哂跇渲娜埸c(diǎn)或軟化溫度,以保證流動(dòng)性,同時(shí)不能過高,以免發(fā)生氧化降解。剪切場是分散相粒徑大小的決定因素,在高剪切速率下分散相粒徑可大大減小。同時(shí),交聯(lián)劑的種類及用量、共混時(shí)間及相互間的配合等都會影響橡膠相的粒徑及其分布,進(jìn)而影響全硫化熱塑性彈性體的性能,這就對共混設(shè)備、制備工藝等提出了極高的要求。普通塑料加工設(shè)備無法滿足要求。

2)Coran等的研究發(fā)現(xiàn)熱塑性彈性體中橡膠顆粒的大小對拉伸強(qiáng)度和最大伸長率有影響,拉伸強(qiáng)度和拉斷伸長率與橡膠顆粒的直徑成反比,橡膠顆粒的直徑越小,機(jī)械性能越好。在動(dòng)態(tài)硫化法中,由于分散相橡膠粒子是通過機(jī)械剪切產(chǎn)生的,所以得到的橡膠粒徑不可能做到很小。

3)由于動(dòng)態(tài)硫化的方法是在共混物共混的同時(shí)產(chǎn)生硫化作用,共混物在混煉設(shè)備中必須達(dá)到一定停留時(shí)間,橡膠相才能完全硫化,所以不但生產(chǎn)的周期相對較長,而且在制備過程中容易引起橡膠相或塑料相的降解,從而限制了新熱塑性彈性體品種的開發(fā)。

二、物理共混法
理共混法制備全硫化熱塑性彈性體的典型實(shí)例是北京化工研究院發(fā)明的一種新方法。以輻射硫化制備的超細(xì)全硫化粉末橡膠作為原料,經(jīng)過與熱塑性塑料在常規(guī)的橡塑共混設(shè)備上共混,從而得到全硫化的熱塑性彈性體。這種輻射硫化的超細(xì)全硫化粉末橡膠具有從橡膠顆粒球體的外表至內(nèi)部逐漸降低的交聯(lián)密度。在它與熱塑性樹脂形成的相態(tài)結(jié)構(gòu)中,即使其體積分?jǐn)?shù)超過50%,仍可實(shí)現(xiàn)熱塑性樹脂相為連續(xù)相,橡膠相為分散相。由于全硫化粉末橡膠內(nèi)在的交聯(lián)結(jié)構(gòu),實(shí)現(xiàn)了用簡單的物理共混法制備全硫化熱塑性彈性體。

三、膠乳共混法

?由于乳液共混法實(shí)際使用中很少用到,在此略去不表。

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結(jié)論

目前, 動(dòng)態(tài)硫化法是國內(nèi)外TPV生產(chǎn)企業(yè)普遍采用的生產(chǎn)方法,而使用物理共混法生產(chǎn)TPV的企業(yè)較少。

編輯:胡江波

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原文始發(fā)于微信公眾號(艾邦彈性體網(wǎng)):TPV三種制備方法

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