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鋰電池涂布時(shí)極片烘干的過程是涂布的難點(diǎn)和重點(diǎn),本文對(duì)其影響因素進(jìn)行簡單介紹,具體參數(shù)需要根據(jù)產(chǎn)品特性針對(duì)性調(diào)整。

鋰電池涂布、極片烘干原理介紹

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鋰電池涂布、極片烘干原理介紹

烘干模型

極片烘干過程,業(yè)內(nèi)常見的模型是將其分為如下四個(gè)階段,如下:
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對(duì)應(yīng)的微觀結(jié)構(gòu)變化:
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極片干燥經(jīng)歷如上四個(gè)動(dòng)力學(xué)過程,即預(yù)熱階段、加熱階段、恒干燥速率階段以及降速階段。干燥初始階段,熱風(fēng)迅速掠過涂布漿料表面,加熱箔材及漿料,促使?jié){料表面溶劑蒸發(fā),并以氣液兩相形式通過界面擴(kuò)散。涂布漿料中NMP 以及水等溶劑在恒干燥速率階段大量蒸發(fā),溶劑到達(dá)涂層表面并富集。
干燥速率受涂層表面氣相干燥界面物質(zhì)擴(kuò)散動(dòng)力學(xué)控制。
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由于熱風(fēng)直接作用于漿料表面,涂布漿料表層溶劑完全汽化,涂布層內(nèi)部漿料溶劑因毛細(xì)作用遷移至表面,不斷蒸發(fā),涂布層逐步收縮。當(dāng)濕含量達(dá)到臨界狀態(tài)下,極片表面出現(xiàn)不連續(xù)干點(diǎn),此階段為恒速干燥階段。此時(shí)干燥速率取決于熱風(fēng)溫度、風(fēng)速、回風(fēng)比以及漿料配方。
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當(dāng)涂布活性材料中溶劑含量較低時(shí),極片溫度整體升高并形成溫度梯度,熱量由表層傳入涂布層內(nèi)部,而溶劑不斷擴(kuò)散至涂布層表面,為降速干燥階段。階段干燥速率受溶劑遷移速率控制,即受到半干涂布層顆粒及間隙分布方式控制。
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各因素影響

熱風(fēng)溫度
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合理控制溫度、風(fēng)速等可以有效提高單體電池的性能一致性
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第三四階段,涂覆漿料黏度極大,即便提高干燥溫度,干燥速率依然較低
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干燥溫度較低時(shí),黏結(jié)劑的分布更為均勻,集流體同活性材料的黏結(jié)更為牢固
熱風(fēng)速度
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熱風(fēng)流動(dòng)速度過大就會(huì)導(dǎo)致涂層的不均勻
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低速大通量更有利于極片烘干質(zhì)量
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其它技術(shù)

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復(fù)合干燥可以提高干燥效率。例如將單面熱風(fēng)干燥變?yōu)殡p面熱風(fēng)干燥,烘箱內(nèi)采用負(fù)壓條件,結(jié)合其他加熱方式,如紅外線和微波輔助加熱等,形成復(fù)合干燥工藝,改善干燥條件。
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紅外干燥可以去除極片涂層中毛細(xì)管水分和表面殘余水分,特別適用于厚度較大的高能量電極涂層。干燥過程操作簡單,熱量集中,干燥速度快,但干燥時(shí)黏結(jié)劑出現(xiàn)二次團(tuán)聚,負(fù)極極片的電化學(xué)性能降低。通常將其與對(duì)流干燥結(jié)合,形成混合干燥系統(tǒng)。由于涂層厚度的差異,紅外干燥溫度的不均勻性始終沒有得到徹底解決,對(duì)于非水系溶劑的漿料干燥,效率不足。
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微波干燥技術(shù)是通過微波介電加熱促使極片中水分脫除。微波為體積加熱,干燥時(shí)極片內(nèi)部自由水首先氣化,形成較高蒸發(fā)壓力梯度,加速內(nèi)部水分遷移。微波混合干燥可以極大提高干燥效率,干燥時(shí)對(duì)涂層的破壞較小,但易造成極片鼓包、炸片等。
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常見的烘箱指標(biāo)是:
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烘箱單個(gè)風(fēng)嘴風(fēng)速可調(diào)或一致性≤6%;
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烘箱溫度閉環(huán)控制,單節(jié)烘箱溫度一致性≤±3℃
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烘箱結(jié)構(gòu)

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先涂布烘箱的常見內(nèi)部結(jié)構(gòu),如下所示。主要包括極片出入口、入風(fēng)口、排風(fēng)口、風(fēng)刀和上下兩風(fēng)室等結(jié)構(gòu)。入風(fēng)口分為上入風(fēng)口和下入風(fēng)口,分別與上下兩風(fēng)室連接,且位于風(fēng)室一側(cè)的中部位置。
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風(fēng)刀是烘箱內(nèi)的核心均流元件,風(fēng)刀主要起到對(duì)氣流組織、調(diào)整及勻流的作用,是涂布機(jī)廠家的關(guān)鍵技術(shù),所以不同設(shè)備廠家的風(fēng)刀(空氣噴嘴)有著不同的結(jié)構(gòu)、功能和特性。
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狹縫寬度

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在開孔率為 19.6%,送風(fēng)高度分別為 15mm 時(shí),分析狹縫寬度分別為 2、3、4、5mm 時(shí)對(duì)風(fēng)刀流場特性的影響。狹縫間距不同時(shí),速度分布趨勢(shì)是一致的,但風(fēng)刀出口的速度有較大變化。狹縫寬度越小,氣流流經(jīng)此處的速度也就越大,對(duì)應(yīng)地,風(fēng)刀出口截面中心線上的風(fēng)速也就越大,這是由于風(fēng)量固定的情況所導(dǎo)致的結(jié)果。但是 ,隨著狹縫寬度的逐漸增大,氣流通過均流篩板后的速度衰減越小,氣流在風(fēng)刀內(nèi)的流動(dòng)更為充分。
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狹縫寬度不同的風(fēng)刀出口風(fēng)速分布,如下所示:
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當(dāng)狹縫出口為 3、4、5mm 的寬度時(shí),風(fēng)刀出口的風(fēng)速大小依次增大,風(fēng)速分布的曲折度較為一致,但當(dāng)狹縫出口為 2mm 的極窄間距時(shí),沿Z 軸方向的風(fēng)速分布折線突然出現(xiàn)較大的曲折,這表明了狹縫出口的寬度太小,對(duì)風(fēng)速分布的均勻性有著較大的影響。
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可看出,狹縫寬度越小,風(fēng)刀出口的速度均方差越大,代表速度分布越不均勻,當(dāng)狹縫出口寬度為 2mm 時(shí),風(fēng)刀出口雖然風(fēng)速有一定提高,但速度的波動(dòng)程度卻十分劇烈,導(dǎo)致均方差值驟然增大,說明風(fēng)刀的均流效果極差。
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狹縫寬度不同時(shí),風(fēng)刀進(jìn)出口的平均總壓及壓差值見如下:
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可得,狹縫寬度越小,進(jìn)出口壓差越大,說明氣流在風(fēng)刀內(nèi)的流動(dòng)阻力較大。但當(dāng)寬度由 3mm 減小至 2mm 時(shí),進(jìn)出口壓差值得到大幅增加,阻力增加效應(yīng)尤為明顯。
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綜上可得,狹縫寬度小于 3mm 時(shí),雖然風(fēng)速有較大提高,但風(fēng)刀的均流效果變差,同時(shí)阻力陡然增大,故此種結(jié)構(gòu)一般不予選取。狹縫寬度為 5mm 時(shí),出口的風(fēng)速則相對(duì)較小。通過均方差值的大小可看出,狹縫寬度為 4mm 時(shí),均方差值最小,代表風(fēng)速分布最為均勻,此時(shí)風(fēng)速均值大小也較為合適,因此狹縫寬度為 4mm 最為合適。
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送風(fēng)高度

在開孔率為 19.6%,狹縫間距為 3mm 時(shí),時(shí),分析送風(fēng)高度分別為 10、15、20、25mm 時(shí)對(duì)風(fēng)刀流場特性的影響
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由上圖可得,送風(fēng)高度不同,氣流在極片表面的速度不同。送風(fēng)高度越大,氣流在沖向極片的過程中,一部分氣流會(huì)向風(fēng)刀內(nèi)側(cè)流動(dòng),導(dǎo)致另一部分氣流沖向極片表面時(shí)的風(fēng)速已經(jīng)衰減至較小值,沖擊強(qiáng)度可能無法滿足極片的干燥需要。
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通過上可得,送風(fēng)高度不同,風(fēng)刀進(jìn)出口壓差無明顯增大或減小趨勢(shì),這說明高度因素對(duì)風(fēng)刀的阻力影響亦不大。
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綜上所述,送風(fēng)高度參數(shù)主要影響氣流沖擊極片表面的強(qiáng)度,在此次數(shù)值模擬中,此參數(shù)對(duì)風(fēng)刀的均流特性及阻力特性均無較大影響。
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附烘烤機(jī)理

便于理解以上內(nèi)容,極片干燥,可以使用熱風(fēng)沖擊干燥模型。熱風(fēng)沖擊射流干燥的原理是利用空氣射流沖擊濕物料表面,以去除濕物料表面水分。模型如下所示:
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(1)自由噴射流區(qū)。射流的外邊界存在剪切應(yīng)力,將周圍的介質(zhì)及相應(yīng)的動(dòng)量、能量裹入到射流中。產(chǎn)生的影響主要有:非均勻徑向速度剖面的發(fā)展,射流擴(kuò)張率和總傳質(zhì)率的增加,以及在沖擊到下板之前的射流溫度的改變等。
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(2)滯流區(qū)。流動(dòng)在由軸向轉(zhuǎn)向徑向之前的區(qū)域一般稱為滯流區(qū),也稱為駐點(diǎn)區(qū)。在此區(qū)域,流動(dòng)速度迅速滯止為 0,并且急劇地由軸向轉(zhuǎn)向徑向,產(chǎn)生了很大的逆壓力梯度,因此參數(shù)變化最為劇烈,從而使射流沖擊表現(xiàn)出與簡單的平行剪切流動(dòng)完全不同的特征。
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(3)壁面射流區(qū):在滯止區(qū)壓力梯度的驅(qū)動(dòng)下,流體迅速向外流出,但已不再是簡單的平行剪切流動(dòng),沿壁面流動(dòng)的距離越遠(yuǎn),其區(qū)域越大。
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流體從噴嘴噴出時(shí),其速度分布大體上是均勻的,但隨著氣流流程的增加,噴射流與邊界層外流體進(jìn)行能量交換,勢(shì)流核心區(qū)很快消失。同時(shí)射流的寬度不斷增加,速度分布剖面也由噴嘴出口時(shí)的均勻分布,逐漸變成呈高斯分布的鐘形速度分布。當(dāng)自由射流沖擊到壁面之后,即轉(zhuǎn)化成為滯留區(qū)流動(dòng)和壁面射流。
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極片干燥過程的傳熱傳質(zhì)示意圖如圖
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干燥過程中,熱風(fēng)將熱量傳遞給漿料表面,由漿料表面向內(nèi)部逐漸傳遞,這個(gè)過程為傳熱過程。漿料獲得熱量以后,由于其表面溶劑蒸汽分壓 Pj大于熱風(fēng)溶劑蒸汽分壓 Pf,使得漿料中的溶劑快速蒸發(fā),氣化后的溶劑蒸汽通過漿料表面的邊界層向熱風(fēng)主體中擴(kuò)散。熱風(fēng)連續(xù)不斷的將氣化溶劑帶走,從而達(dá)到干燥的目的。
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紅外干燥原理

首先明確:鋰電池涂布烘箱用的紅外技術(shù),嚴(yán)格定義應(yīng)該是:紅外—熱風(fēng)烘干系統(tǒng)
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為什么不是純粹的紅外進(jìn)行加熱干燥,原因是:用純紅外加熱時(shí),極片表面會(huì)形成一層氣膜,這層氣膜對(duì)內(nèi)部溶劑的揮發(fā)產(chǎn)生抑制作用,還會(huì)影響紅外輻射的穿透效率,影響了干燥速度。
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紅外吸收原理是,是基于物料處于本征頻率時(shí)的吸收能力較強(qiáng),紅外輻射在物料表層就被吸收,無法深入內(nèi)部進(jìn)行加熱,因此,依靠分子振動(dòng)的非諧性,將紅外熱源的輻射峰值位置偏向長波方向,避開物料的主吸收帶,兼顧了紅外輻射的穿透能力和物料的吸收能力,使輻射能穿過物料表面進(jìn)入內(nèi)部進(jìn)行加熱。
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紅外-熱風(fēng)干燥系統(tǒng),在熱風(fēng)對(duì)流循環(huán)干燥,在吹散極片表層氣膜的同時(shí),還能把熱量均勻的傳遞到極片的各個(gè)位置,及時(shí)排出高濃度廢氣并且補(bǔ)充新鮮的干燥熱空氣,這樣可以大大提高溶劑的揮發(fā)和排出速率,降低傳質(zhì)阻力,提高極片的干燥質(zhì)量。紅外熱風(fēng)聯(lián)合干燥綜合了紅外輻射和熱風(fēng)對(duì)流各自的優(yōu)點(diǎn),可以極大地提高干燥速率。
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涂布烘烤時(shí),紅外—熱風(fēng)烘烤的原理示意圖如下:
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影響因素分析

1. 不同熱風(fēng)溫度的影響
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如下圖所示:不同熱風(fēng)溫度條件下,關(guān)鍵截面的溫度分布情況基本相同,只是數(shù)值不同。極片正上方區(qū)域的溫度整體高于干燥箱左右兩側(cè)區(qū)域,這是因?yàn)闃O片上方受到紅外燈管的直接輻射,而左右兩邊由于干燥箱內(nèi)部結(jié)構(gòu)的原因,紅外線照射不到該區(qū)域。因?yàn)闃O片上表面為主要干燥區(qū)域,所以兩邊溫度對(duì)干燥結(jié)果影響較小。極片正上方靠近紅外燈管的位置溫度略高,沿干燥箱長度方向呈波浪形連續(xù)分布,最大溫差為5℃,溫度分布較為合理。當(dāng)增加熱風(fēng)溫度后,干燥箱內(nèi)溫度也會(huì)相應(yīng)增加,說明熱風(fēng)溫度跟箱內(nèi)溫度呈正相關(guān)關(guān)系。60℃熱風(fēng)條件下該平面的最高溫度和最低溫度分別為100 和 75℃,比 50℃時(shí)分別高 10℃,比 40℃時(shí)分別高 20℃。
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2. 不同功率的影響
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當(dāng)熱風(fēng)溫度為 50℃時(shí),分別設(shè)置熱源功率為 130W、180W、230W,溫度分布山峰圖如下圖所示。通過下圖可以看出,熱源功率對(duì)干燥箱內(nèi)溫度的數(shù)值和分布情況影響很大。干燥箱 Z=75mm 平面極片正上方溫度范圍分別為:130W 時(shí)為 70~78℃,180W 時(shí)為 80~90℃,230W 時(shí)為 100~115℃。130W 時(shí)溫度一致性較好且分布平緩,波動(dòng)范圍很小,但整體溫度偏低,會(huì)增加干燥時(shí)間;180W 時(shí)溫度分布較為均勻且溫度適中,可以滿足穩(wěn)定干燥極片的要求;230W 時(shí),該平面的整體溫度較高且高溫區(qū)域比較集中,主要集中在靠近紅外燈管的位置,會(huì)使干燥不均勻,影響干燥效果。
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3. 不同輻射距離的影響
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不同輻射距離時(shí)的溫度分布圖如圖所示,從圖中可以看出,輻射距離 80mm時(shí)平均溫度最高,溫度波動(dòng)也較為劇烈,高溫區(qū)域比較集中,最高溫度達(dá) 105℃。140mm時(shí)溫度適中,整體溫度分布較為均勻,最高溫度為 90℃,極片上方溫差最大為 6℃,利于極片的穩(wěn)定干燥。200mm 跟 140mm 相比溫度分布更加平緩,但是整體溫度偏低,溫度范圍為 69~73℃,影響極片的干燥效率。由此可見,增大輻射距離會(huì)降低干燥箱內(nèi)各區(qū)域的溫度,增加干燥時(shí)間,但距離太近又會(huì)使箱內(nèi)溫度分布均勻性變差,導(dǎo)致局部溫度過高和極片內(nèi)外干燥速度差別太大,會(huì)影響干燥質(zhì)量。輻射距離對(duì)干燥箱的溫度場影響很大,是影響箱內(nèi)溫度分布的重要因素。
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綜上:熱風(fēng)溫度對(duì)溫度場影響較小,熱源功率和輻射距離對(duì)干燥箱內(nèi)部溫度的分布和數(shù)值影響很大

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作者 li, meiyong

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