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環(huán)保,是鞋材應(yīng)用發(fā)展的大趨勢(shì),具體表現(xiàn)在材料、工藝等方面,如生物基材料、超臨界發(fā)泡工藝。今天本文就一起來(lái)聊一聊鞋材上有在應(yīng)用或?qū)?lái)有機(jī)會(huì)應(yīng)用的生物基材料。

生物基材料是指利用可再生生物質(zhì),包括農(nóng)作物、樹(shù)木、其它植物及其殘?bào)w和內(nèi)含物為原料,通過(guò)生物、化學(xué)以及物理等方法制造的一類(lèi)新材料。從應(yīng)用情況來(lái)看,主要有生物基來(lái)源單體聚合、生物質(zhì)基改性復(fù)合材料等類(lèi)型。

1、生物質(zhì)基EVA鞋用彈性體

2022年6月,經(jīng)過(guò)中國(guó)皮革制鞋研究院科技研發(fā)團(tuán)隊(duì)多年潛心研究,生物質(zhì)基EVA鞋用彈性體的產(chǎn)業(yè)化近期取得突破性進(jìn)展。本次產(chǎn)業(yè)化由中國(guó)皮革制鞋研究院的科技研發(fā)中心和晉江公司聯(lián)合完成,目前已完成數(shù)萬(wàn)雙生物質(zhì)基EVA發(fā)泡鞋墊的生產(chǎn)。

 

使用該生物質(zhì)復(fù)合材料加工成的鞋類(lèi)產(chǎn)品(鞋墊、中底、拖鞋)不僅具有天然生物質(zhì)的成分和生物質(zhì)材料特有的香味,還具有良好的抗菌性能、吸濕性和較好的脫濕性,可明顯改善鞋腔內(nèi)的衛(wèi)生性能;同時(shí)物理性能優(yōu)異,具有低壓縮變形、高回彈、低密度、硬度適中等特點(diǎn)。

生物基彈性體材料成鞋材應(yīng)用熱點(diǎn)之一

商業(yè)化鞋墊產(chǎn)品

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2、生物基TPU

生物基TPU是生物基材料大家庭的一員,相較于傳統(tǒng)石化TPU,它是利用谷物、豆科、秸稈、竹木粉、玉米、木薯、小麥、馬鈴薯、纖維素、棕櫚油等可再生物質(zhì)為原料制造的,具有碳減排、原料可持續(xù)再生、綠色生產(chǎn)、資源節(jié)約等優(yōu)勢(shì)。
TPU是一種由二異氰酸酯和多元醇、擴(kuò)鏈劑共聚而成的嵌段共聚物,既然生物基材料是強(qiáng)調(diào)原料可持續(xù),那么生物基TPU的制備就比較容易理解,常見(jiàn)方法就是在聚合過(guò)程中引入生物基單體或中間體,比如生物基聚四氫呋喃、丁二醇、丙二醇、MDI等等。
生物基彈性體材料成鞋材應(yīng)用熱點(diǎn)之一

生物基彈性體材料成鞋材應(yīng)用熱點(diǎn)之一

生物基TPU鞋材,盛禧奧

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目前生產(chǎn)生物基TPU的廠商有盛禧奧、科思創(chuàng)、萬(wàn)華化學(xué)、巴斯夫、路博潤(rùn)、亨斯邁、美瑞新材、華峰等。

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3、生物基尼龍彈性體

尼龍彈性體是聚酰胺系熱塑性彈性體的俗稱(chēng),英文名是Thermoplastic polyamide-based elastomer,縮寫(xiě)為T(mén)PAE,是指由剛性聚酰胺硬段和柔性聚醚或聚酯嵌軟段組成的熱塑性半結(jié)晶型共聚物。

生物基彈性體材料成鞋材應(yīng)用熱點(diǎn)之一

圖 TPU與TPAE軟硬段組成區(qū)別

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從上圖可以看到,用生物基來(lái)源單體進(jìn)行替換,就可以得到生物基尼龍彈性體,如阿科瑪?shù)腜ebax? Rnew?部分源于蓖麻籽,生物基含量可高達(dá)97%。據(jù)悉,匹克澎湃科技中底就有用了生物基尼龍彈性體。

生物基彈性體材料成鞋材應(yīng)用熱點(diǎn)之一

4、生物基EPDM

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普通的EPDM來(lái)自于化石原料,石油裂解生產(chǎn)的乙烯丙烯二烯烴聚合得到。阿朗新科生產(chǎn)的生物基EPDM原材料來(lái)源于甘蔗,用甘蔗生產(chǎn)蔗糖,用糖制作乙醇,再用乙醇做成乙烯,再聚合成EPDM。

目前,阿朗新科有6款不同牌號(hào)的生物基EPDM,應(yīng)用于汽車(chē)零部件,門(mén)窗的密封材料和鞋材中底,在人造草皮和田徑跑道等領(lǐng)域也有涉及。2018年世界杯官方比賽用球就是使用的阿朗新科的生物基EPDM材料。

生物基彈性體材料成鞋材應(yīng)用熱點(diǎn)之一

EPDM和普通EPDM合成步驟? 來(lái)源:阿朗新科

5、生物基衣康酸酯橡膠

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生物基衣康酸酯橡膠是我國(guó)原創(chuàng)的合成橡膠品種,利用糖、淀粉以及纖維素等生物質(zhì)原料發(fā)酵得到醇、酸等生物基單體,直接轉(zhuǎn)化為生物基橡膠,省去了中間由生物基單體轉(zhuǎn)化為傳統(tǒng)單體的步驟,提高了效率,降低了成本。目前在山東京博中聚新材料有限公司建成了世界首條5000噸級(jí)生物基衣康酸酯橡膠生產(chǎn)示范線。

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有資料顯示,原料組成以衣康酸酯橡膠為主的生物基橡膠鞋底,除了具備優(yōu)良的耐磨性能,還具備優(yōu)異的防滑性能,尤其是抗?jié)窕阅堋?/span>
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項(xiàng)目
實(shí)施例
對(duì)比例
原理組成(重量份)
天然橡膠20:衣康酸酯橡膠69:其他11
天然橡膠89:衣康酸酯橡膠0:其他11
硬度/A
64
57
DIN耐磨/mm3
115
168
拉伸強(qiáng)度/MPa
12.1
10.6
延伸率/%
628
515
耐臭氧測(cè)試
無(wú)吐霜、無(wú)龜裂
嚴(yán)重吐霜、輕微龜裂
James止滑(濕滑)
1.11
0.92
耐水解測(cè)試
無(wú)吐霜
吐霜
注:表數(shù)據(jù)源自專(zhuān)利CN115536970A一種高生物基含量的生物基橡膠鞋底及其制備方法,茂泰(福建)鞋材有限公司
6、生物基TPEE
TPEE是目前鞋中底超臨界發(fā)泡應(yīng)用新星,其不僅具有橡膠的彈性,而且具有工程塑料的強(qiáng)度。發(fā)泡材料具有高回彈性、耐反復(fù)疲勞性、低溫柔韌性等優(yōu)異性能,質(zhì)輕、減震、降噪等優(yōu)良特性使得TPEE發(fā)泡材料具有廣泛的應(yīng)用前景。

目前暫未關(guān)注到有生物基TPEE應(yīng)用于鞋材,但未來(lái)有很大希望會(huì)被采用。如帝斯曼的Arnitel Eco 材料,它屬于高性能生物基熱塑性共聚酯彈性體 (TPC),可減少對(duì)環(huán)境的影響。該材料基于菜籽油而非礦物油,50% 由可再生資源制成。據(jù)帝斯曼官網(wǎng)消息,若以 Genomatica 公司獨(dú)特的 BDO(1,4-丁二醇) 作為原材料,可將 Arnitel 的生物基成分提高 73%。

Arnitel Eco 通過(guò)一系列不同牌號(hào)的產(chǎn)品組合提供材料的高性能,在多種極端條件下可穩(wěn)定使用,大大延長(zhǎng)了產(chǎn)品的使用壽命,從烤盤(pán)襯紙、消費(fèi)電子產(chǎn)品、運(yùn)動(dòng)和休閑、到汽車(chē)和家具,都表現(xiàn)出卓越的性能。

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