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一、堿性制氫技術簡介

 

目前已經實現商業化的電解水制氫技術主要有兩種,分別是堿性水電解(ALK)和質子交換膜電解(PEM)。

其中堿性電解水制氫商業化更為成熟,產業鏈配套相對齊全,成本相對更低。

堿性電解水制氫就是指在堿性電解質環境下進行電解水制氫的過程,電解質一般為30%質量濃度的KOH溶液或者26%質量濃度的NaOH溶液。

堿性電解水制氫系統主要包括堿性制氫電解槽主體和BOP輔助系統。而堿性制氫電解槽主體是由端壓板、密封墊、極板、電極、隔膜等零部件組裝而成。

堿性制氫隔膜性能要求及主要供應商堿性制氫電解槽結構示意圖堿性制氫隔膜性能要求及主要供應商

二、堿性制氫隔膜的作用及性能要求

堿性電解槽在電解過程中,陽極產生氧氣,陰極產生氫氣,隔膜的主要作用就是阻止氫氣和氧氣混合。

適用于堿性電解槽的隔膜應具備以下要求:

  • 保證氫氣和氧氣分子不能通過隔膜,但允許電解液離子通過;
  • 能夠耐高濃度堿液的腐蝕;
  • 具有較好的機械強度,能夠長時間承受電解液和生成氣體的沖擊,隔膜結構不被破壞;
  • 為了降低電能損耗,隔膜必須要有較小的面電阻,因此隔膜孔隙率要盡可能高;
  • 在電解溫度和堿液條件下隔膜能夠保持化學穩定;
  • 原料易得、無毒、無污染,廢棄物易處理。


另外,隔膜出廠供貨時會有一些技術要求,如:

  • 隔膜不得有破孔、褶皺以及針刺缺陷;
  • 隔膜表面應平整,不允許有缺經、缺緯、斷經、斷緯、橫檔稀檔)、吊邊疵布邊缺肉)、粗經、粗緯、雙緯、跳花、布邊緊抽等織造缺陷;
  • 表面應潔凈,不允許粘有油污、銹漬及其它雜物;
  • 不允許出現人工修補的現象。

     

堿性制氫隔膜性能要求及主要供應商堿性制氫電解槽,瑞麟科技

三、堿性制氫隔膜發展史及供應商

 

堿性制氫隔膜經歷了三代發展,第一代是石棉隔膜,現已被淘汰;第二代是PPS隔膜,是目前應用主流;第三代是復合隔膜,正在興起,行業普遍認為是未來趨勢。

1、石棉隔膜(已被淘汰)

 

最早的堿性制氫隔膜是用石棉纖維做的,其主要成分是水合硅酸鎂,優點是親水性能極佳,還能夠抑止氫氧根離子的反向擴散,非常好地滿足堿性水電解隔膜的性能要求。

但是,石棉是一級致癌物,這一點導致它徹底退出制氫市場。截至2019年,包括中國在內的66個國家已全面禁止使用石棉以及相關的產品。

除此之外,石棉隔膜也并非沒有缺點,其在高電流負荷下,會在堿性電解液中嚴重溶脹。這時,隔膜的力學強度就會下降,使用壽命會縮短,電流效率也明顯衰退。

而且,由于石棉材料的限制,?電解液溫度須控制在 90?°C以下,?當電解液溫度超過 90°C時,?石棉隔膜的腐蝕加劇,?從而對電解液造成污染,?影響其使用壽命,?所以很難通過提高溶液溫度的方法來提高電解槽的效率。

堿性制氫隔膜性能要求及主要供應商石棉,圖源自網絡

2、PPS隔膜

 

PPS隔膜,又叫PPS織物隔膜,是PPS纖維經過機織、水刺等工藝制備而成的隔膜布。PPS(聚苯硫醚)是一種高性能的特種工程塑料,能在堿液條件和高溫條件下保持性能穩定,因此被用來制備堿性制氫隔膜。

在制備工藝方面,PPS隔膜有分短纖維和長絲兩條生產路線。據行業人介紹,目前東麗的是長絲,國內大部分廠商是短纖維。

堿性制氫隔膜性能要求及主要供應商

同樣,PPS隔膜也不是完美的,它的缺點在于親水性太弱。親水性不好,會導致隔膜布不能被電解液充分潤濕,隔膜的離子通過性變差,進一步地,隔膜電阻大,最終使得電解槽電解效率低,極大浪費了電力能源。

堿性制氫隔膜性能要求及主要供應商堿性制氫隔膜,天津凱瑞

堿性制氫隔膜性能要求及主要供應商親水型PPS隔膜,天津津綸

堿性制氫隔膜性能要求及主要供應商PPS制氫隔膜,德陽科吉

據統計,目前做PPS隔膜布的廠家有:

  • 東麗纖維研究所(中國)有限公司
  • 天津凱瑞科技有限公司
  • 天津津綸新材料科技有限公司
  • 浙江正本新材料有限公司
  • 紹興超然紡織有限公司
  • 蘇州納磐新材料科技有限公司
  • 德陽科吉高新材料有限責任公司
  • 四川中科興業高新材料有限公司
  • 海寧昱品環保材料有限公司

3、復合隔膜

 

前面提到,PPS隔膜會有親水性不好的問題,那么,改善它的親水性,比如在PPS布的基礎上涂覆氧化鋯等陶瓷涂層,就是第三代復合隔膜。

換句話來理解,復合隔膜=聚合物基底+陶瓷涂層。其中,基底一般采用PPS網布,少數會采用聚砜、聚醚醚酮薄膜。

據了解,堿性制氫復合隔膜目前做得最好的是比利時AGFA愛發克,但售賣價格并不便宜,國內也不太好賣得到愛發克的復合隔膜。而國產復合隔膜正在導入應用,涂層脫落、使用壽命短等不良問題仍需攻克。

堿性制氫隔膜性能要求及主要供應商碳能科技制氫復合隔膜

刻沃刻K300和K500量產型復合隔膜

據統計,目前堿性制氫復合隔膜的供應商主要有:

  • 比利時AGFA愛發克(Zirfon)
  • 碳能科技(北京)有限公司
  • 深圳通微新能源科技有限公司
  • 中山市刻沃刻科技有限公司
  • 寧波中科氫易膜科技有限公司
  • 睿得新材料科技(常州)有限公司
  • 深圳市氫年時代科技有限公司


四、結語

 

2022年,中國電解槽出貨量在800MW左右,絕大部分都是堿性制氫。基于以往市場數據,多家第三方機構預測,到2030年,國內制氫隔膜市場規模將超200億元。

可見堿性制氫隔膜的市場非常有前景,相應的,堿性制氫電解槽廠商也有更多的發展機會,如:考克利爾競立、天津大陸制氫、中船(邯鄲)派瑞氫能、揚州中電制氫、蘇州綠萌氫能、中電豐業、國富氫能、深圳瑞麟科技、陽光氫能、隆基氫能、凱豪達、希倍優、溫州高企氫能、湖南氫氫松松、奧揚科技、天合元氫、明陽智能、上海氫器時代等等。

來源:艾邦氫科技網綜合整理,轉載請注明來源

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