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氣凝膠是一種高孔隙率、高比表面積的三維網絡狀結構的納米材料。氣凝膠獨特的納米結構能有效抑制材料的固體熱傳導和氣體對流傳熱,是一種性能優異的“超級隔熱材料”。

一. 氣凝膠基本知識介紹

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氣凝膠物性參數
最低密度的固體
俗稱“固體煙”,氣凝膠 90%以上的體積都是空氣,密度最低至 0.12 mg/cm3,大約為空氣密度的 1/10。
最寬的密度范圍
?0.0012-0.500 g/m3范圍內可調。
最小的孔徑
孔徑一般在 50nm 左右,最小的孔徑甚至可小于 1nm。
最高的孔洞率
孔洞率高達 99.9%,因此比表面積積特別大。
最低的介電常數
小于 1.003。
最低的導熱系數
導熱系數可低于 0.016 W/(m·K),常溫常壓下摻碳氣凝膠的熱導率可低達 0.013 W/(m?K)。
最寬的壓縮模量
壓縮模量可在 6 個數量級的范圍內變化,決定了密度可調節性。
最低的聲傳播速度
聲阻抗可變范圍較大(103-107kg/m2·s)。
最高的聲阻抗
聲阻抗可高達 106kg/m2·s,而空氣的聲阻 400 kg/m2·s。
氣凝膠隔熱材料及其在鋰電池包上的應用
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氣凝膠的制備通常分為 2 步:

1)通過溶膠-凝膠法使溶液內分子不斷交聯,形成濕凝膠;

2)通過超臨界干燥去除濕凝膠內部的溶劑,獲得氣凝膠。

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氣凝膠隔熱材料及其在鋰電池包上的應用
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氣凝膠材料隔熱原理分析:從熱傳導、熱對流、熱輻射三個方面
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“無窮長路徑”效應
幾乎無窮多的納米孔讓熱流在固體中傳遞時只能沿著氣孔壁傳遞,近于無窮多的氣孔壁構成了近于“無窮長路徑”效應,使得固體熱傳導的能力下降到接近最低極限。
“零對流”效應
當氣凝膠材料中的氣孔直徑小于 70nm 時,氣孔內的空氣分子就失去了自由流動的能力,相對地附著在氣孔壁上,這時材料處于近似真空狀態。
“無窮多遮熱板”效應
材料內部氣孔壁數日趨于“無窮多”,對于每一個氣孔壁來說都具有遮熱板的作用,從而使輻射傳熱下降到近乎最低極限。另外在 400℃以上使用時,需要加入遮光劑來增強氣凝膠對高溫紅外線輻射的抵抗。
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氣凝膠是一個固體物質形態,包括碳化物、氧化物、金屬、非氧化物、半導體等多種材料都可以制作成氣凝膠,各種氣凝膠結構、性質不同。氣凝膠可以加工成多樣形態以適應不同的應用,如氣凝膠顆粒、氣凝膠氈、氣凝膠板和氣凝膠涂料。
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大類
主要類型
性能
氧化物氣凝膠
SiO2氣凝膠
力學性能、高溫隔熱性能和吸附效果很好
Al2O3氣凝膠
優異的高溫熱穩定性
Zr02氣凝膠
高化學穩定性和熱穩定性,同時具有氧化和還原位點
V2O5氣凝膠
比電容高、比表面積大,但電導率低、離子擴散性能差
TiO2氣凝膠
獨特的光催化性能
過渡金屬氧化物
慣性約束聚變、強激光等性能優良
碳化物氣凝膠
SiC氣凝膠
低熱膨脹系數、高耐磨性和化學性能穩定
SiOC氣凝膠
較高的力學性能、化學耐久性和氣體敏感性
ZrC氣凝膠
高熔點、高硬度、高化學穩定性
氮化物氣凝膠
Si3N4氣凝膠
耐腐蝕、抗熱震性好、耐高溫、膨脹系數低
BN氣凝膠
高導熱性、良好的電絕緣性
C3N4氣凝膠
光催化性能
VN氣凝膠
良好的導電性、電化學活性
有機氣凝膠
聚酰亞胺氣凝膠
良好熱穩定性和力學性能、低介電常數
聚氨酯氣凝膠
較低的熱導率,靈活的分子設計性
聚脲氣凝膠
網絡結構隨密度而變化,力學穩定性和熱穩定性良好
聚苯并噁嗪氣凝膠
收縮率低,碳產率高
間規聚苯乙烯氣凝膠
含有不同晶型,疏水性良好
聚間苯二胺氣凝膠
超低的密度、優異的吸附性能
聚酰胺氣凝膠
接近聚酰亞胺的性能合成成本相對低
聚偏二氯乙烯氣凝膠
生物相容性
聚吡咯氣凝膠
電磁吸收性能
碳氣凝膠
碳氣凝膠
更高的孔隙率及比表面積、電導率,密度范圍、應用范圍
更廣
石墨烯氣凝膠
具有優良的導電性及多孔網絡
生物質氣凝膠
纖維素氣凝膠
吸油性能好
蛋白質氣凝膠
生物相容性、生物降解性食品及藥物的載體
復合氣凝膠
參雜氣凝膠
向前驅本溶液中參入特定物質
二元及多元復合氣凝膠
吸附催化、隔熱隔音、高效催化
與基材復合的氣凝膠
纖維-SiO2氣凝膠絕熱氈、絕熱板,硬硅鈣石一氣凝膠絕熱板,氣凝膠砂漿、涂料、混凝土等
其他氣凝膠
單質氣凝膠
結合了單質特有的化學性質和氣凝膠獨特的結構特性
硫族氣凝膠
獨特的吸附性、光活化性
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氧化物氣凝膠

目前主要研究的氧化物氣凝膠為SiO2、Al2O3、ZrO2 氣凝膠及其復合氣凝膠。不僅在高溫隔熱領域發揮著重大的作用,在催化、吸附等領域也有著廣泛的應用。氧化物氣凝膠雖然具有低密度和低導熱率等優異的性能,但是在高溫(800~1 000℃)下極易發生收縮和燒結,導致熱導率快速增大,極大地限制了在高溫領域的應用。

碳化物氣凝膠

碳化物氣凝膠材料相較于傳統的氧化物氣凝膠,碳化物氣凝膠具有更高的耐溫性,在惰性氛圍下耐溫性可達 3000℃,且密度低于 0.4 g/cm3,室溫導熱系數低于 0.040 W/(m·K)。因此,碳化物氣凝膠材料成為 1200℃以上溫區最具潛力的氣凝膠材料,廣泛應用于航天航空、高溫爐窖等高溫隔熱領域。

碳氣凝膠

碳氣凝膠在惰性氣氛中超過 2000℃的高溫下也可以保持介孔結構,表現出優異的耐高溫性能。通常,碳氣凝膠是在惰性氣氛中聚合和熱解有機前驅體制得。除此之外,還可以通過石墨烯及其衍生物的自膠凝或化學聚合制備,以及通過碳納米管(CNT)或碳納米纖維(CNF)的化學氣相沉積或化學交聯制備。

氣凝膠材料具有極低的導熱率,隔熱,輕薄,優秀的防火、疏水、抗拉抗壓性能。廣泛應用于新能源汽車電池、石化、軍工、航天、環保、建筑、交通等各領域。

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氣凝膠隔熱材料及其在鋰電池包上的應用
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氣凝膠隔熱材料及其在鋰電池包上的應用

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二. 氣凝膠在鋰離子動力電池組中的應用

根據《中國制造 2025》關于動力電池的發展規劃:2020年單個電芯級別的能量密度達到300Wh/kg;2025年達到400Wh/kg;2030年達到 500Wh/kg。
在能量密度不斷提高的同時,動力電池的安全性成為新的瓶頸。近年來,屢有新能源車起火新聞見之報端。其中電池自燃占起火原因的比例高達38%。
鋰離子動力電池在發生熱失控是一個連鎖放熱過程,不是瞬間完成的。隨著溫度不斷升高依次是:
高溫容量衰減——SEI 膜分解——負極——電解液反應——隔膜熔化過程——正極分解反應——電解質溶液分解反應——負極與粘接劑反應——電解液燃燒等
通過在電池組內增加隔熱層,阻斷熱失控從失控單體向周圍傳播,從而可以降低電池組的損害以及附帶的破壞作用。氣凝膠氈具有防火、隔熱、阻燃的特性,而且質感柔軟、易于加工,是非常理想的預防材料;另外在熱電池應用領域,氣凝膠作為熱電池保溫筒的隔熱材料能夠解決多領域對熱電池的高性能、長壽命的要求。
目前新開發的氣凝膠玻纖氈能夠將電池包高溫耐受能力提高至 800℃以上,大大提高電池的耐熱性。

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氣凝膠隔熱材料及其在鋰電池包上的應用
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氣凝膠隔熱材料及其在鋰電池包上的應用
氣凝膠納米隔熱緩沖泡棉
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寧德時代、上汽通用、宇通客車等公司的電池組熱管理解決方案是在電芯之間放置氣凝膠。氣凝膠材料導熱系數低,防火、防水性能優異,占用空間小,壽命長,且對環境無污染,是最佳的汽車電池隔熱材料。同時,動力電車的性能受溫度影響較大,溫度過低會影響到再生制動系統的性能,充電速度過慢而且充不滿電,氣凝膠也能保障電池溫度不會過低。

上汽通用公司在純電動 MAV 別克微藍的電芯之間加入了納米級氣凝膠,為別克微藍 410KM 版 140Wh/kg 的高電池能量密度和 13.1kW·h 的低能耗做出了貢獻,強化了別克微藍電池組的安全性,為別克微藍的高壓系統能滿足系統安全 ASIL D(汽車安全性等級最高等級)標準奠定了基礎。

氣凝膠隔熱材料及其在鋰電池包上的應用
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上汽通用Ultium平臺電池電芯之間采用氣凝膠來隔熱,熱管理的設計上,采用了多級熱防控技術,電芯間采用了加厚設計的氣凝膠,能有效降低電芯間溫度傳遞。同樣,抑制熱擴散采用專利技術,能夠主動“速冷”、電池上蓋內置氣凝膠防火毯,對乘員和整車進一步保護。

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氣凝膠隔熱材料及其在鋰電池包上的應用
二氧化硅氣凝膠玻纖氈在電池包中應用

三. 氣凝膠市場需求及主要生產企業

據華安團隊預測,汽車領域氣凝膠需求量

項目
2021E
2022E
2023E
2024E
2025E
2030E
動力電池隔熱阻燃
新能源汽車產量(萬輛)
300
357
424
505
600
1500
動力電池汽車占比
65%
64%
61%
58%
55%
50%
滲透率
5%
10%
18%
30%
50%
90%
單車用量(平米/輛)
4-5
4-5
4-5
4-5
4-5
4-5
單價(元/平米,不含稅)
142-265
142-265
142-265
142-265
142-265
142-265
總用量(萬平米)
39-49
91-114
186-233
351-439
660-825
2700-3375
市場規模(億元)
0.6-1.3
1.3-3
2.6-6.2
5-11.6
9.4-21.9
38.3-89.4
整車防火
傳統汽車產量(萬輛)
2600
2694
2791
2891
2400
2300
大客車占比 2%
52
54
56
58
48
46
小客車占比 80%
2080
2155
2232
2313
1920
1840
貨車占比 18%
468
485
502
520
432
414
大客車單車用量(平米/輛)
15
15
15
15
15
15
小客車等單車用量(平米/輛)
2
2
2
2
2
2
小客車等單車用量(平米/輛)
5
5
5
5
5
5
滲透率
1%
2%
4%
6%
10%
30%
單價(元/平米,不含稅)
159
159
159
159
159
159
總用量(萬平米)
73
151
313
486
672
1932
市場規模(億元)
1.2
2.4
5
7.7
10.7
30.7
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國內氣凝膠主要生產企業

企業
地點
已有產能 (m 3 /年)
在建產能 (m 3 /年)
技術路線
備注
華陸新材
重慶
-
50000
超臨界
華陸新材為中國化學孫公司,一期在建 5 萬方, 2021 年底投產;二三期規劃 10 萬方及上下游配 套,2025 年前投產。
愛彼愛和
河北
5000
25000
超臨界
華昌化工參股愛彼愛和 7%股權,愛彼愛和現有5000 方產能(1000 方氣凝膠粉,4000 方氣凝膠復合毯),在建 2.5 萬方氣凝膠復合氈。
埃力生
廣東
30000
-
超臨界
 
納諾科技
浙江
10000
12000
超臨界、
常壓

現有 1 萬方氣凝膠超級絕熱材料中 5000 方是常壓法,5000 方是超臨界,新建 12000 方將采用常壓法。
陽中新材
山西
20000
-
常壓
華陽集團參股 49%陽中新材。陽中新材現有 2 萬方氣凝膠氈、1000 噸氣凝膠粉體,遠期規劃 30萬方氣凝膠絕熱氈、2 萬噸/年氣凝膠粉體。
航天烏江
貴州
6000
12000
超臨界
中國化學子公司華陸公司參股航天烏江(6.8%)。
宏柏新材
江西
-
10000
常壓
 
硅金凝
湖北
5000
-
常壓
中國化學子公司華陸公司參股航天烏江(6.8%)。
泛亞微透
江蘇
-
1064
超臨界、
常壓
1.在建常壓法 SiO2 氣凝膠 1520 方、超臨界法SiO2氣凝膠84方,用于下游配套生產常壓法SiO2氣凝膠與 ePTFE 膜復合材料 20 萬方,超臨界法SiO2氣凝膠與 ePTFE 膜復合材料 4 萬方。2.泛亞微透控股 60%大音希聲拓展渠道。
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資料來源:cnki, 各公司官網,華安證券研究所,汽車新聞VN網,熱管理網,GGII,中國汽車工業協會等
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原文始發于微信公眾號(鋰電產業通):氣凝膠隔熱材料及其在鋰電池包上的應用

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作者 li, meiyong

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