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一、何為SCG?

Super Conductive Graphite:超級(jí)導(dǎo)電石墨薄膜材料,簡(jiǎn)稱(chēng)SCG,這種薄膜材料電阻率低、膜層致密、防腐性能優(yōu)異,極適用于新能源燃料電池關(guān)鍵部件-金屬雙極板表面改性應(yīng)用。

SCG薄膜材料核心性能:

①1.5MPa壓力下,接觸電阻(ICR)<10 mΩcm2

②在pH<4的弱酸性條件下腐蝕電阻<1 uAcm2

二、新能源燃料電池介紹

燃料電池又稱(chēng)質(zhì)子交換膜燃料電池,其是由一片片單電池串聯(lián)組裝而成的,其中,單電池由陽(yáng)極板、MEA(膜電極)以及陰極板組成。作為質(zhì)子交換膜燃料電池堆的重要組件,雙極板(BPs)的質(zhì)量占燃料電池堆的60~80%,成本占20~40%,并且?guī)缀跽紦?jù)了整個(gè)燃料電池堆的全部體積,結(jié)構(gòu)如圖1所示。

(注:圖1來(lái)源于知乎)

氫燃料電池金屬雙板板PVD工藝方向-SCG超級(jí)導(dǎo)電石墨薄膜涂層

圖1 燃料電池電堆、單電池、雙極板和MEA之間的關(guān)系示意圖

BPs無(wú)疑是實(shí)現(xiàn)燃料電池堆穩(wěn)定、持續(xù)高效率工作的最重要部件,根據(jù)材料的不同,分為石墨雙極板、復(fù)合材料雙極板和金屬雙極板,其中石墨雙極板應(yīng)用最早。

石墨是熱和電的良導(dǎo)體,具有較高的電導(dǎo)率、化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性以及耐腐蝕、低密度等優(yōu)點(diǎn),用于制作雙極板具有先天獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),但是又因?yàn)槭且环N多孔的脆性材料,其強(qiáng)度低、延展性差,難以滿(mǎn)足雙極板的氣密性要求,因此在加工時(shí),需要對(duì)石墨進(jìn)行反復(fù)浸漬、碳化處理從而制造成無(wú)孔的具有良好氣密性的無(wú)孔石墨雙極板,制造工藝要求高,良品率低,影響燃料電池堆整體安全性。

復(fù)合材料雙極板主要是通過(guò)熱塑或熱固性樹(shù)脂料混合石墨粉/增強(qiáng)纖維形成預(yù)制料,并固化/石墨化后成型。復(fù)合材料型雙極板又可以分為碳基復(fù)合材料雙極板和金屬基復(fù)合材料雙極板。碳基復(fù)合材料雙極板可以根據(jù)導(dǎo)電填料及樹(shù)脂配比調(diào)整雙極板的導(dǎo)電性能和機(jī)械強(qiáng)度,可以采用模壓或注射成型工藝進(jìn)行批量化生產(chǎn),降低雙極板制造成本,未來(lái)具有較大應(yīng)用前景。

金屬基復(fù)合材料雙極板則通常采用金屬作為分隔板,邊框采用塑料、聚礬、碳酸酯減輕電池組的質(zhì)量,邊框與金屬板之間采用導(dǎo)電膠粘接,以注塑與焙燒法制備的有孔薄碳板或者石墨板作為流場(chǎng)板。

金屬基復(fù)合材料雙極板集合了石墨雙極板和金屬雙極板的優(yōu)點(diǎn),但是由于其結(jié)構(gòu)及制備工藝復(fù)雜,難以實(shí)現(xiàn)批量化生產(chǎn),生產(chǎn)成本遠(yuǎn)高于碳基復(fù)合材料雙極板,不適合大規(guī)模批量化發(fā)展;為了解決安全性問(wèn)題,金屬雙極板應(yīng)運(yùn)而生,與石墨雙極板相比,金屬雙極板具有與之類(lèi)似的高導(dǎo)電、導(dǎo)熱能力,但金屬雙極板具有更好的機(jī)械強(qiáng)度、阻氣能力和抗沖擊能力,因此,金屬雙極板能夠做到超薄,大幅提升比功率密度。

一般而言,金屬雙極板的制備方向總體分為2種,分別為:

①通過(guò)機(jī)床將316L材質(zhì)的薄鋼片沖壓或液壓成型成燃料電池堆使用的雙極板形狀,然后通過(guò)表面改性技術(shù),如PVD等技術(shù)在已沖壓完成的樣片上沉積SCG薄膜,完成金屬雙極板的制備;代表企業(yè)-Interplex等。

氫燃料電池金屬雙板板PVD工藝方向-SCG超級(jí)導(dǎo)電石墨薄膜涂層圖2 HCINLINE-SCG系列超導(dǎo)電石墨薄膜連續(xù)式鍍膜生產(chǎn)線

②通過(guò)如PVD等技術(shù)在大型金屬連續(xù)線設(shè)備上先沉積出SCG薄膜,然后通過(guò)沖壓技術(shù)或液壓成型將已鍍制完成的金屬片上壓制成所需的金屬雙極板形狀;代表企業(yè)-豐田等;

氫燃料電池金屬雙板板PVD工藝方向-SCG超級(jí)導(dǎo)電石墨薄膜涂層

圖3 HCMRC-SCG系列超導(dǎo)電石墨薄膜卷對(duì)卷鍍膜生產(chǎn)線

由此可見(jiàn),SCG薄膜性能的優(yōu)劣對(duì)金屬雙極板性能至關(guān)重要,那么SCG具有如此優(yōu)異性能的原因是什么?

三、SCG材料的前世今生

人們?cè)谘芯刻寄み^(guò)程中,發(fā)現(xiàn)了一種性能與金剛石薄膜極其相似的非晶態(tài)碳膜稱(chēng)之為類(lèi)金剛石鍍層。

近幾十年以來(lái)非晶碳薄膜因?yàn)榫哂谐赡囟鹊汀⑦m宜大面積沉積,同時(shí)具有良好的透光性、良好的耐磨損性、高的化學(xué)穩(wěn)定性以及優(yōu)異的生物相容性等特點(diǎn)受到人們?cè)絹?lái)越多的關(guān)注,目前己在光學(xué)、電子、機(jī)械加工、生物材料等方面得到了廣泛應(yīng)用。

非晶碳膜一般由石墨和金剛石微觀結(jié)構(gòu)的雜化鍵組成,因此其性能類(lèi)似于石墨和金剛石。非晶碳膜因其碳雜化態(tài)和含氫量的不同有多種異構(gòu)體如ta-C、a-C:H、DLC、其性質(zhì)主要是由其性質(zhì)主要是由sp3/sp2比所決定。

一直以來(lái),將非晶碳膜稱(chēng)之為類(lèi)金剛石碳膜(DLC)薄膜,但近年來(lái)研究以sp2為主的薄膜,發(fā)現(xiàn)其性能與sp3為主的類(lèi)金剛石碳膜具有一定差異,為了與DLC薄膜區(qū)分,學(xué)術(shù)上將其稱(chēng)之為類(lèi)石墨(GLC)薄膜,而在目前的新能源燃料電池領(lǐng)域又將其稱(chēng)之為SCG,其最為顯著的特征為耐腐蝕、電阻率極低,極適用于燃料電池電池堆的應(yīng)用。

氫燃料電池金屬雙板板PVD工藝方向-SCG超級(jí)導(dǎo)電石墨薄膜涂層

圖4 非晶碳碳一氫合金鍵三元相圖

對(duì)于想應(yīng)用于燃料電池領(lǐng)域的SCG薄膜,根據(jù)美國(guó)能源部(DOE)的標(biāo)準(zhǔn),雙極板上鍍制的薄膜需要達(dá)到以下性能,才能滿(mǎn)足目前的社會(huì)要求:

①穿過(guò)平面的電阻率>100 Scm-1

②接觸電阻(ICR)<10 mΩcm2

③在pH<4的弱酸性條件下腐蝕電阻<1 uAcm2

④高的熱導(dǎo)率>10 W(mK-1);

⑤對(duì)氫氣和氧氣的滲透率<2×10-6cm3(cm2s)-1

⑥抗拉強(qiáng)度>59MPa;

⑦沖擊強(qiáng)度>40.5 Jm-1

目前,國(guó)內(nèi)外廠商皆致力于金屬雙極板的研究與開(kāi)發(fā),已有部分公司小批量生產(chǎn),但距離大批量化生產(chǎn),仍具有一定難度,相信在不久的將來(lái),隨著制備工藝的改進(jìn),搭載燃料電池技術(shù)的新能源汽車(chē)將隨處可見(jiàn)。

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作者 li, meiyong

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