聚丙烯(PP)作為發展速度最快的通用塑料,無毒、無味、密度小、質輕,且具有易加工、電絕緣性好、耐化學腐蝕等優點,廣泛應用于國民經濟的各個領域,如汽車、家用電器、醫療器械、日用品和工業用品等。
但隨著PP在汽車行業、建筑行業、電器絕緣材料行業和船舶行業等行業的需求量的擴大,人們對PP的阻燃性能提出了更高的要求。但是PP的極限氧指數值(LOI)僅17.0%-18.5%,屬于易燃材料,且燃燒時成炭率低,燃燒發熱量大,燃燒時還容易產生熔滴,極易使火焰傳播發生二次火災,從而限制了PP在許多領域的使用,所以通過對PP進行阻燃改性,對擴大其應用領域方面尤為重要。目前應用于PP的阻燃劑可分為鹵系阻燃劑、金屬氫氧化物、硅系阻燃劑、納米阻燃劑、磷系阻燃劑、膨脹型阻燃劑等。
其中膨脹型阻燃劑(IFR)是以P、N為主要組成元素的低毒無鹵阻燃劑,符合阻燃劑環保的發展趨勢,是應用前景廣闊的一類環保型阻燃劑。IFR主要通過酸源、炭源和氣源之間的共同作用,經過受熱分解生成泡沫炭層發揮阻燃作用。IFR具有添加量少、高效、低毒、低煙且無熔滴等優點,比其他阻燃材料具有更優異的阻燃性能,因此,膨脹型阻燃劑受到越來越多的關注,也被應用于各種聚合物基體材料中,已成為目前阻燃劑研究領域最活躍的研究對象。IFR中使用較多的酸源是聚磷酸銨(APP)、硅酸鹽、馬來酸酐、磷酸銨、磷酸三苯酯、三聚氰胺磷酸鹽、脲磷酸鹽、硼酸或硼酸鹽等;炭源是形成膨脹型炭層的基礎,在燃燒過程中脫水而被炭化。炭源主要有PER、酚醛樹脂、熱塑性聚氨酯(TPU)、聚酰胺、丁四醇、環己六醇、淀粉、麥芽糖、三嗪類化合物等;氣源在受熱時,可分解產生大量無毒、不易燃的氣體,該氣體可稀釋空氣中的氧氣或基體表層的可燃性氣體,進而發揮阻燃效應。常用的氣源主要有三聚氰胺(MEL)、雙氰胺、APP、尿素等。
膨脹型阻燃劑在聚丙烯淺色制件上的阻燃應用目前已經相當成熟,但在高黑度聚丙烯制件上的阻燃仍然具有一定難度。
一、高黑度PP相比淺色PP的優勢?
在PP制品成型加工中,為了對其制品進行染色、提高防老化性能和抗紫外線能力等,一般會添加一定量的黑色母粒, 添加黑色母粒的PP制品其使用壽命比淺色PP制品長,這對于經常暴露于戶外的PP制品,如輸水、滴灌管材,通信電纜等PP產品尤為重要。
溴銻阻燃劑主要靠氣相和凝聚相發揮阻燃作用,色粉及填料對其阻燃影響極小,但其受到環保限制。而無鹵磷氮的阻燃機理為膨脹成炭,隔絕氧氣和熱源從而起到阻燃的作用。黑色母粒主要成分為炭黑,炭黑本身可燃,比表面積大,且表面存在許多微孔,容易形成空間網絡通道,而且不易被破壞,這些微孔的存在,會影響阻燃炭層的致密性,使炭層起不到很好的隔絕作用。在同等的成炭量情況下,阻燃達不到效果,最終導致黑色制件的阻燃差于淺色系制件的阻燃,并且黑色粉或者黑色母的添加量越大,阻燃越難達到,而一味的增加阻燃劑的量,會惡化材料的性能,使材料失去良好的加工性和使用性,并且對復合材料成本也存在很大的挑戰。
中山康諾德新材料有限公司聚烯烴用無鹵環保阻燃劑系列中,HF-900D膨脹型無鹵阻燃劑專為高黑度聚丙烯所設計,含聚磷酸銨、特殊結構三嗪成炭劑和磷硅系高效協效劑,以磷、氮、硅為阻燃元素,通過形成高效膨脹炭層阻隔氧氣、火源而達到阻燃作用。低添加量HF-900D阻燃高黑度PP可通過UL94 V-0(1.5mm)、GWIT 750℃和GWFI 960℃測試。具有對色粉敏感度低、性價比高、成炭性好、碳層強度高等特點。
表1 HF-900D與普通APP膨脹型阻燃劑在高黑度PP中添加量及阻燃性能的對比
基體樹脂 |
黑色母粒 |
HF-900D 添加量 |
UL 94 |
普通APP膨脹型阻燃劑添加量 |
UL 94 |
PP Z30S:PP K8025 (或PP Z30S:PP K8009 )=1:1/1:3 |
2% |
≥26% |
V-0(1.5mm) |
≥30% |
V-0(1.5mm) |
3% |
≥28% |
V-0(1.5mm) |
≥34% |
V-0(1.5mm) |
|
4% |
≥30% |
V-0(1.5mm) |
≥36% |
V-0(3.0mm) |
來源:中山康諾德新材料有限公司
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