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鋰電池涂布時極片烘干的過程是涂布的難點和重點,本文對其影響因素進行簡單介紹,具體參數需要根據產品特性針對性調整。

鋰電池涂布、極片烘干原理介紹

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鋰電池涂布、極片烘干原理介紹

烘干模型

極片烘干過程,業內常見的模型是將其分為如下四個階段,如下:
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對應的微觀結構變化:
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極片干燥經歷如上四個動力學過程,即預熱階段、加熱階段、恒干燥速率階段以及降速階段。干燥初始階段,熱風迅速掠過涂布漿料表面,加熱箔材及漿料,促使漿料表面溶劑蒸發,并以氣液兩相形式通過界面擴散。涂布漿料中NMP 以及水等溶劑在恒干燥速率階段大量蒸發,溶劑到達涂層表面并富集。
干燥速率受涂層表面氣相干燥界面物質擴散動力學控制。
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由于熱風直接作用于漿料表面,涂布漿料表層溶劑完全汽化,涂布層內部漿料溶劑因毛細作用遷移至表面,不斷蒸發,涂布層逐步收縮。當濕含量達到臨界狀態下,極片表面出現不連續干點,此階段為恒速干燥階段。此時干燥速率取決于熱風溫度、風速、回風比以及漿料配方。
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當涂布活性材料中溶劑含量較低時,極片溫度整體升高并形成溫度梯度,熱量由表層傳入涂布層內部,而溶劑不斷擴散至涂布層表面,為降速干燥階段。階段干燥速率受溶劑遷移速率控制,即受到半干涂布層顆粒及間隙分布方式控制。
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各因素影響

熱風溫度
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合理控制溫度、風速等可以有效提高單體電池的性能一致性
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第三四階段,涂覆漿料黏度極大,即便提高干燥溫度,干燥速率依然較低
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干燥溫度較低時,黏結劑的分布更為均勻,集流體同活性材料的黏結更為牢固
熱風速度
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熱風流動速度過大就會導致涂層的不均勻
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低速大通量更有利于極片烘干質量
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其它技術

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復合干燥可以提高干燥效率。例如將單面熱風干燥變為雙面熱風干燥,烘箱內采用負壓條件,結合其他加熱方式,如紅外線和微波輔助加熱等,形成復合干燥工藝,改善干燥條件。
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紅外干燥可以去除極片涂層中毛細管水分和表面殘余水分,特別適用于厚度較大的高能量電極涂層。干燥過程操作簡單,熱量集中,干燥速度快,但干燥時黏結劑出現二次團聚,負極極片的電化學性能降低。通常將其與對流干燥結合,形成混合干燥系統。由于涂層厚度的差異,紅外干燥溫度的不均勻性始終沒有得到徹底解決,對于非水系溶劑的漿料干燥,效率不足。
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微波干燥技術是通過微波介電加熱促使極片中水分脫除。微波為體積加熱,干燥時極片內部自由水首先氣化,形成較高蒸發壓力梯度,加速內部水分遷移。微波混合干燥可以極大提高干燥效率,干燥時對涂層的破壞較小,但易造成極片鼓包、炸片等。
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常見的烘箱指標是:
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烘箱單個風嘴風速可調或一致性≤6%;
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烘箱溫度閉環控制,單節烘箱溫度一致性≤±3℃
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烘箱結構

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先涂布烘箱的常見內部結構,如下所示。主要包括極片出入口、入風口、排風口、風刀和上下兩風室等結構。入風口分為上入風口和下入風口,分別與上下兩風室連接,且位于風室一側的中部位置。
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風刀是烘箱內的核心均流元件,風刀主要起到對氣流組織、調整及勻流的作用,是涂布機廠家的關鍵技術,所以不同設備廠家的風刀(空氣噴嘴)有著不同的結構、功能和特性。
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狹縫寬度

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在開孔率為 19.6%,送風高度分別為 15mm 時,分析狹縫寬度分別為 2、3、4、5mm 時對風刀流場特性的影響。狹縫間距不同時,速度分布趨勢是一致的,但風刀出口的速度有較大變化。狹縫寬度越小,氣流流經此處的速度也就越大,對應地,風刀出口截面中心線上的風速也就越大,這是由于風量固定的情況所導致的結果。但是 ,隨著狹縫寬度的逐漸增大,氣流通過均流篩板后的速度衰減越小,氣流在風刀內的流動更為充分。
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狹縫寬度不同的風刀出口風速分布,如下所示:
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當狹縫出口為 3、4、5mm 的寬度時,風刀出口的風速大小依次增大,風速分布的曲折度較為一致,但當狹縫出口為 2mm 的極窄間距時,沿Z 軸方向的風速分布折線突然出現較大的曲折,這表明了狹縫出口的寬度太小,對風速分布的均勻性有著較大的影響。
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可看出,狹縫寬度越小,風刀出口的速度均方差越大,代表速度分布越不均勻,當狹縫出口寬度為 2mm 時,風刀出口雖然風速有一定提高,但速度的波動程度卻十分劇烈,導致均方差值驟然增大,說明風刀的均流效果極差。
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狹縫寬度不同時,風刀進出口的平均總壓及壓差值見如下:
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可得,狹縫寬度越小,進出口壓差越大,說明氣流在風刀內的流動阻力較大。但當寬度由 3mm 減小至 2mm 時,進出口壓差值得到大幅增加,阻力增加效應尤為明顯。
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綜上可得,狹縫寬度小于 3mm 時,雖然風速有較大提高,但風刀的均流效果變差,同時阻力陡然增大,故此種結構一般不予選取。狹縫寬度為 5mm 時,出口的風速則相對較小。通過均方差值的大小可看出,狹縫寬度為 4mm 時,均方差值最小,代表風速分布最為均勻,此時風速均值大小也較為合適,因此狹縫寬度為 4mm 最為合適。
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送風高度

在開孔率為 19.6%,狹縫間距為 3mm 時,時,分析送風高度分別為 10、15、20、25mm 時對風刀流場特性的影響
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由上圖可得,送風高度不同,氣流在極片表面的速度不同。送風高度越大,氣流在沖向極片的過程中,一部分氣流會向風刀內側流動,導致另一部分氣流沖向極片表面時的風速已經衰減至較小值,沖擊強度可能無法滿足極片的干燥需要。
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通過上可得,送風高度不同,風刀進出口壓差無明顯增大或減小趨勢,這說明高度因素對風刀的阻力影響亦不大。
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綜上所述,送風高度參數主要影響氣流沖擊極片表面的強度,在此次數值模擬中,此參數對風刀的均流特性及阻力特性均無較大影響。
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附烘烤機理

便于理解以上內容,極片干燥,可以使用熱風沖擊干燥模型。熱風沖擊射流干燥的原理是利用空氣射流沖擊濕物料表面,以去除濕物料表面水分。模型如下所示:
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(1)自由噴射流區。射流的外邊界存在剪切應力,將周圍的介質及相應的動量、能量裹入到射流中。產生的影響主要有:非均勻徑向速度剖面的發展,射流擴張率和總傳質率的增加,以及在沖擊到下板之前的射流溫度的改變等。
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(2)滯流區。流動在由軸向轉向徑向之前的區域一般稱為滯流區,也稱為駐點區。在此區域,流動速度迅速滯止為 0,并且急劇地由軸向轉向徑向,產生了很大的逆壓力梯度,因此參數變化最為劇烈,從而使射流沖擊表現出與簡單的平行剪切流動完全不同的特征。
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(3)壁面射流區:在滯止區壓力梯度的驅動下,流體迅速向外流出,但已不再是簡單的平行剪切流動,沿壁面流動的距離越遠,其區域越大。
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流體從噴嘴噴出時,其速度分布大體上是均勻的,但隨著氣流流程的增加,噴射流與邊界層外流體進行能量交換,勢流核心區很快消失。同時射流的寬度不斷增加,速度分布剖面也由噴嘴出口時的均勻分布,逐漸變成呈高斯分布的鐘形速度分布。當自由射流沖擊到壁面之后,即轉化成為滯留區流動和壁面射流。
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極片干燥過程的傳熱傳質示意圖如圖
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干燥過程中,熱風將熱量傳遞給漿料表面,由漿料表面向內部逐漸傳遞,這個過程為傳熱過程。漿料獲得熱量以后,由于其表面溶劑蒸汽分壓 Pj大于熱風溶劑蒸汽分壓 Pf,使得漿料中的溶劑快速蒸發,氣化后的溶劑蒸汽通過漿料表面的邊界層向熱風主體中擴散。熱風連續不斷的將氣化溶劑帶走,從而達到干燥的目的。
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紅外干燥原理

首先明確:鋰電池涂布烘箱用的紅外技術,嚴格定義應該是:紅外—熱風烘干系統
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為什么不是純粹的紅外進行加熱干燥,原因是:用純紅外加熱時,極片表面會形成一層氣膜,這層氣膜對內部溶劑的揮發產生抑制作用,還會影響紅外輻射的穿透效率,影響了干燥速度。
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紅外吸收原理是,是基于物料處于本征頻率時的吸收能力較強,紅外輻射在物料表層就被吸收,無法深入內部進行加熱,因此,依靠分子振動的非諧性,將紅外熱源的輻射峰值位置偏向長波方向,避開物料的主吸收帶,兼顧了紅外輻射的穿透能力和物料的吸收能力,使輻射能穿過物料表面進入內部進行加熱。
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紅外-熱風干燥系統,在熱風對流循環干燥,在吹散極片表層氣膜的同時,還能把熱量均勻的傳遞到極片的各個位置,及時排出高濃度廢氣并且補充新鮮的干燥熱空氣,這樣可以大大提高溶劑的揮發和排出速率,降低傳質阻力,提高極片的干燥質量。紅外熱風聯合干燥綜合了紅外輻射和熱風對流各自的優點,可以極大地提高干燥速率。
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涂布烘烤時,紅外—熱風烘烤的原理示意圖如下:
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影響因素分析

1. 不同熱風溫度的影響
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如下圖所示:不同熱風溫度條件下,關鍵截面的溫度分布情況基本相同,只是數值不同。極片正上方區域的溫度整體高于干燥箱左右兩側區域,這是因為極片上方受到紅外燈管的直接輻射,而左右兩邊由于干燥箱內部結構的原因,紅外線照射不到該區域。因為極片上表面為主要干燥區域,所以兩邊溫度對干燥結果影響較小。極片正上方靠近紅外燈管的位置溫度略高,沿干燥箱長度方向呈波浪形連續分布,最大溫差為5℃,溫度分布較為合理。當增加熱風溫度后,干燥箱內溫度也會相應增加,說明熱風溫度跟箱內溫度呈正相關關系。60℃熱風條件下該平面的最高溫度和最低溫度分別為100 和 75℃,比 50℃時分別高 10℃,比 40℃時分別高 20℃。
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2. 不同功率的影響
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當熱風溫度為 50℃時,分別設置熱源功率為 130W、180W、230W,溫度分布山峰圖如下圖所示。通過下圖可以看出,熱源功率對干燥箱內溫度的數值和分布情況影響很大。干燥箱 Z=75mm 平面極片正上方溫度范圍分別為:130W 時為 70~78℃,180W 時為 80~90℃,230W 時為 100~115℃。130W 時溫度一致性較好且分布平緩,波動范圍很小,但整體溫度偏低,會增加干燥時間;180W 時溫度分布較為均勻且溫度適中,可以滿足穩定干燥極片的要求;230W 時,該平面的整體溫度較高且高溫區域比較集中,主要集中在靠近紅外燈管的位置,會使干燥不均勻,影響干燥效果。
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3. 不同輻射距離的影響
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不同輻射距離時的溫度分布圖如圖所示,從圖中可以看出,輻射距離 80mm時平均溫度最高,溫度波動也較為劇烈,高溫區域比較集中,最高溫度達 105℃。140mm時溫度適中,整體溫度分布較為均勻,最高溫度為 90℃,極片上方溫差最大為 6℃,利于極片的穩定干燥。200mm 跟 140mm 相比溫度分布更加平緩,但是整體溫度偏低,溫度范圍為 69~73℃,影響極片的干燥效率。由此可見,增大輻射距離會降低干燥箱內各區域的溫度,增加干燥時間,但距離太近又會使箱內溫度分布均勻性變差,導致局部溫度過高和極片內外干燥速度差別太大,會影響干燥質量。輻射距離對干燥箱的溫度場影響很大,是影響箱內溫度分布的重要因素。
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綜上:熱風溫度對溫度場影響較小,熱源功率和輻射距離對干燥箱內部溫度的分布和數值影響很大

原文始發于微信公眾號(鋰電產業通):鋰電池涂布、極片烘干原理介紹

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作者 li, meiyong

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