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開始閱讀本文前,先要了解一個基礎知識:氣體純度是以百分比表示,如99%、99.5%、99.9%、99.999%等,其中用“N”來表示數字“9”,如4N(99.99%)6N(99.9999%)7N(99.999%)4.8N(99.998%)5.5N(99.9995%)等。

燃料電池和制氫電解槽的氫氣純度分別是:

  • 2019年7月實施的國家標準GB/T 37244-2018《質子交換膜燃料電池車用燃料氫氣》要求氫氣純度為99.97%?,就是4.7N及以上純度的氫氣都能很好地用在氫燃料電池上。

     

  • PEM電解槽的產氫純度在4N左右,堿性電解槽產氫純度在3N左右,兩種制氫路線產出的氫氣經純化后,可達5N及以上。


而超純氫氣是指純度等于或高于6N(99.9999%)的氫氣,主要用于半導體、高端電子、光纖等高精尖領域。

一、超純氫氣的制取

 

超純氫氣的制取方法有鈀膜分離、催化吸附、儲氫合金等。

1.催化吸附技術

利用特種催化劑,將氫氣中的雜質選擇性吸附去除,制取超純氫氣?(低溫低能耗運行)??針對氫氣組分不復雜、雜質易吸附的場景,如電解水得到的氫氣,選擇性吸附去除氧和水?。

催化吸附的主要問題是:吸附劑更換、污染、再生、高溫失效;適用場景有限;能否達到9N級還有待檢驗等。

做催化吸附的代表性企業有:意大利塞斯(SAES)、美國應特格(Entcgris)、上海先普(SIMPURE)、沃洛達科技等。

2.鈀膜分離技術

利用金屬鈀膜對氫的溶解、擴散和滲透特性,選擇性讓氫透過,實現氫氣與雜質的分離??具有氫氣純度高(≥7N)、持久壽命長、穩定性和可靠性高、適用溫度范圍寬等優勢。

使用場景:氫氣瓶/罐裝氫氣/現場制氫(電解水、天然氣制氫、甲醇重整制氫、氨裂解制氫…)?+鈀膜純化裝備。

鈀膜純化裝備:目前有三種類型的膜結構:鈀管膜(國際最高水平)、鈀平板膜、Pd/多孔支撐體復合管膜。

膜類型鈀管膜1?鈀管膜2?鈀平板膜?鈀/多孔支撐體
膜厚度?(μm)70-10015~40~5?<15
制備方法冶金加工冶金加工冶金加工化學鍍
優勢自支撐?穩定性和可靠性高穩定性和可靠性高效率高貴金屬鈀用量少?效率高貴金屬鈀用量少?效率高
劣勢貴金屬鈀用量大(壁厚大),成本高、效率低?加工技術復雜、工序多,需要無結合支撐結構需要無結合支撐結構?穩定性差,可靠性低
持久壽命?>3?年>3?年~?8000?h?<?3000?h
代表性企業意大利塞斯、美國應特格沃洛達節能科技有限公司日本田中?JPC、大陽日酸大連化物所,南工大,義烏銳勝


二、國內外發展現狀

 

超純氫氣純化裝備全球市場份額中,美國應特格(Entcgris)公司占據首位,收購了賽斯吸氣劑(SAEs Gettαs)公司后,更是獲得了全球大部分氫氣純化裝備的市場。

其次是日本JPC和大陽日酸特氣公司。

國內上海先普、大連華邦基于“催化吸附”技術的氫氣純化設備,在國內半導體企業有一定應用。

四川普瑞曾代理意大利塞斯的鈀膜純化器,掌握大壁厚鈀管焊接技術,在潔凈儀表閥門方面也有積累。

越來越多的國外企業,不再向中國出口最先進的基于鈀管膜的超純氫氣純化裝備,迫切需要國產替代。

三、超純氫氣的部分應用


電子級多晶硅、SiC、GaN、大規模集成電路、光纖、LED、薄膜太陽能電池等加工制造過程需要使用?純度在7N及以上的超純氫氣,如電子級多晶硅:
3000~7000 Nm3/h,LED:30-800 Nm3/h 。

超純氫氣的制取及應用

MOCVD是GaN基大功率LED芯片、藍/綠/紫外高亮度發光二極管制造的主要技術。MOCVD設備主要?分為5大系列,對應不同的薄膜沉積速率;不同系列設備所需的特種氣體流量不同(如表所示),供氣方式?也不同。

Linde是目前全球LED生產所需特種氣體的主要供應商。其中,氫氣純度要求7N級。

超純氫氣的制取及應用

MPCVD即微波等離子體化學氣相沉積,其工作原理為通過微波源產生微波,在微波場的作用下,反應氣體被激發為等離子體狀態。等離子體在襯底上沉積,外延生長薄膜。

要用于培育鉆、第三代半導體等的制備。一臺~5kW微波功率的MPCVD設備工作時,需要500 mL/min的9N級超純氫氣持續供應。

超純氫氣的制取及應用

來源:沃洛達科技有限公司

原文始發于微信公眾號(艾邦氫科技網):超純氫氣的制取及應用

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