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專家深度剖析PC/ABS光老化

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空調(diào)出風(fēng)口總成(PC/ABS),來源錦湖日麗

PC/ABS合金材料由于其優(yōu)異的耐熱性、韌性、耐疲勞強(qiáng)度和電鍍性能,被廣泛應(yīng)用在存在光線照射的汽車內(nèi)外飾部件上。如果不要求這些材料有耐光老化的效果,輕則發(fā)生顏色、表面光澤變化,重則,發(fā)生物性損失從而產(chǎn)生制品損壞甚至安全隱患。

那么,問題來了。


一、為什么PC/ABS合金的制品會在光照下產(chǎn)生顏色和物性的變化呢?

好吧,小編帶大家先看看這個制品。

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圖1:PC/ABS材質(zhì)電器外殼

一般PC/ABS的這些制品大多是有光照部分的裝飾件,為了美觀和安全考慮,它的表面都具有一些粗糙的皮紋,從而達(dá)到美觀和漫反射光線的效果。長期光照以后,這些皮紋會發(fā)生變化,從而導(dǎo)致了光澤度的不同。

從微米級上看

我們把觀察的尺度縮小一下,放到微米的范圍(圖2)。我們會發(fā)現(xiàn)PCABS分別獨立的分為兩個相。PC為連續(xù)相,稱為海相,ABS為分散相,稱為島相。這些結(jié)構(gòu)的不同帶來了材料物理性質(zhì)的不同。他們的變化,也導(dǎo)致了外觀的變化。回復(fù)“PC”或“ABS”查看更多


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圖2:PC/ABS表面微米級圖片

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二、以下我們具體看看:當(dāng)PC(聚碳酸酯)遇到紫外光會發(fā)生什么?

1、從分子層面上看

為了詳細(xì)研究聚碳酸酯分子(圖3),我們把視野縮小到埃(也就是10 -10米),我們可以看到聚碳酸酯的每一個重復(fù)單元是由很多的原子按照一定規(guī)律組合而成的,而這些原子之間又通過各種化學(xué)鍵連接在一起。這許多的重復(fù)單元按照獨特的規(guī)律連接在一起,帶來了PC獨特的特性。

我們再把目光縮小一點,我們可以看到碳原子上的p電子和空軌道如何和周圍的氧原子、氫原子以及碳原子手拉手成為好朋友的。

我們再把目光縮小一點,夸克在向我們招手,波粒二相性逐漸體現(xiàn)出來。哦,不,這個……我們走的有點遠(yuǎn),我們拉回到“埃”這個尺度。不同的分子鍵的能量(也就是鍵能)是不一樣的,于是,PC的重復(fù)單元我們可以這樣看:

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圖3:聚碳酸酯(PC)結(jié)構(gòu)式


從上圖,可以發(fā)現(xiàn),在異亞丙基和碳酸酯碳氧鍵上,存在兩個最弱的鍵能。也就是說,這里是聚碳酸酯分子最薄弱的環(huán)節(jié)。


那么問題又來了,這些薄弱的環(huán)節(jié)是怎么發(fā)生變化的呢?

首先我們看看異亞丙基上的反應(yīng):

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在受到長波長的作用的時候,PC的分子更加容易在異亞丙基上發(fā)生斷裂,產(chǎn)生以上兩個形態(tài)的自由基,引發(fā)鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。


接著,我們再看看碳酸酯鍵上是怎么運(yùn)作的:

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圖4:聚碳酸酯(PC)容易發(fā)生的重牌形式


在受到短波長的作用的時候,PC的分子更容易發(fā)生上述兩種形式的重排。


2、從紅外色譜圖上看

在光、氧的作用下,會逐漸產(chǎn)生苯醌等生色基團(tuán),從而導(dǎo)致材料發(fā)生顏色變化。同時,分子鏈的斷裂,會導(dǎo)致分子量的降低,從而使得材料的物性發(fā)生劣化。


通過下圖的紅外我們也可以發(fā)現(xiàn)隨著光照時間的增加,在2h光照后,1690cm-1處的C=O伸縮振動發(fā)生降低:酯鍵斷裂并伴隨COCO2的散發(fā)。在1050cm-1處(碳酸酯鍵C-O的伸縮振動峰)的強(qiáng)度降低,也可以看出碳酸酯斷裂的發(fā)生。

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圖5:聚碳酸酯(PC)不同情況下的紅外色譜


3、掃描電鏡照片上看

小編再帶大家直觀地看一下PC光老化的情況。下圖是光老化前后PC表面的SEM(掃描電鏡)照片。

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圖6:聚碳酸酯(PC)光老化前后的掃描電鏡對比圖


SEM顯示光照后出現(xiàn)黃色的突起物,直徑250nm,高度146nm。平均的表面粗糙度從25.59nm增加到39.82nm

當(dāng)然,其他組分也會對PC的光老化產(chǎn)生影響。比如,從SEM照片可以看出,下面這種酞青藍(lán)的色粉,就會導(dǎo)致PC的表面在光老化后發(fā)生粉化。

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圖7:酞青藍(lán)對聚碳酸酯(PC)的光老化影響


那么問題再一次來了。

、當(dāng)PC遇見紫外光,我們該如何改善PC的耐候性呢?

目前常用的是通過添加耐候劑,如紫外線吸收劑和炭黑來解決。

當(dāng)然,也有童鞋會添加HALS這種自由基猝滅劑,只不過,在濕熱老化以后,他會變成這樣:

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圖8:PC/ABS添加HALS后的濕熱老化圖


由于受阻胺的堿性的作用,會導(dǎo)致PC的降解,濕熱老化后,物性基本完全喪失,ASTM的拉伸樣條也完全發(fā)泡變形。

看到這里,小編也是醉了。所以,為了您和他人的安全,HALS雖好,可不要貪心哦。在PC的體系里,呵呵,最好還是不要no zuo no die了。


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來源:PCABS技術(shù)微論壇,錦湖日麗


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作者 ab

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